Ключевые слова: ЭПР, сверхкритическая вода, спектроскопия in situ, VO2+, VOSO4, кластеризация, гетерогенные катализаторы, температурный градиент
Методом ЭПР in situ исследовано температурное поведение спектров ЭПР ионов VO2+ в воде, находящейся в суб- и сверхкритическом состоянии, в изотермических условиях и при наличии температурного градиента в объеме образца. C ростом температуры наблюдается уширение линий сверхтонкой структуры (СТС) и появление в сверхкритическом (СК) состоянии неразрешенной широкой линии (ΔHpp ≈ 300 Э) малой интенсивности, что указывает на увеличение обменного взаимодействия ионов VO2+ в СК воде. В условиях температурного градиента в субкритической воде вблизи перехода в СК состояние наблюдается анизотропная обменно-суженная линия поглощения, близкая по своим характеристикам к спектру ЭПР используемой твердой соли VOSO4·3H2O. Показано, что использование метода ЭПР в режиме in situ позволяет исследовать эффекты, связанные с изменением локального окружения парамагнитных ионов, которое предшествует кластеризации и известному процессу образования преимущественно аморфных оксидных частиц в суб- и сверхкритических условиях.