2023, №1

сс. 63-86

Диффузия спинового зонда ТЕМПОН в пластифицированных суб- и сверхкритическим COполиметилметакрилате и поли-D, L-лактиде

2023, №1

сс. 63-86

Цитировать

А.А. Попова, Е.Н. Голубева

Ключевые слова: СК-СО2, СУБ-СО2, ПЛА, ПММА, ЭПР, ТЕМПОН, импрегнация, коэффициент диффузии, спин-спиновый обмен, константа распределения

Методом ЭПР оценены коэффициенты вращательной и трансляционной подвижности спинового зонда ТЕМПОН в полилактиде (ПЛА) и полиметилметакрилате (ПММА), пластифицированных сверх(СК)- и суб(СУБ)-критическим СО2. Коэффициенты трансляционной диффузии ТЕМПОН в системе ПММА-СК-СО2, на три порядка меньше, чем в ПЛА-СК-СО2, и имеют значения порядка 10-4 и 10-11 м2/с соответственно. Энергия активации вращения ТЕМПОН в ПЛА-СК-СО2 составляет 22 ± 5 кДж/моль. При импрегнации ПЛА зондом в субкритических условиях на протяжении всего эксперимента преимущественной является десорбция радикала. Спектр ТЕМПОН в ПЛА-СУБ-СО2 представляет собой суперпозицию узкого сигнала, аналогичного спектру ТЕМПОН в ПЛА-СК-СО2, а также широкого изотропного сигнала, вызванного магнитным концентрированием зондов ТЕМПОН в приповерхностном слое полимера. Снижение локальной концентрации со временем сопровождается появлением вращательной анизотропии в спектрах частиц второго типа. Полученные результаты свидетельствуют о преимуществах использования СК-СО2, как растворителя для импрегнации полимеров, обусловленных, прежде всего, высокими значениями коэффициентов диффузии.


doi:10.34984/SCFTP.2023.18.1.005