Ключевые слова: сверхкритическая импрегнация, спироантроксазин, термопласты
В среде сверхкритического диокисида углерода (СК-СO2) осуществлена импрегнация ряда термопластичных полимеров (полиэтилен, полипропилен, полиметил-метакрилат и поликарбонат) фотохромом спирооксазинового ряда (САО), имеющим исходно стабильную невозбужденную форму (А), переходящую при фотовозбуждении в нестабильную (окрашенную) форму (Б). Обнаружено, что введение САО в поликарбонат (ПК), в отличие от других используемых полимеров, приводит к значительной стабилизации окрашенной формы. Время обесцвечивания САО после его фотовозбуждения в ПК (900 с) более чем на два порядка превышает соответствующее время для полипропилена. Более того, некоторая часть молекул САО (до 20%) после сверхкритической импрегнации в ПК уже образуется в окрашенной форме, которая за время наблюдения (90 суток) вообще не обесцвечивается, т.е. является высокостабильной. Исследована зависимость количества САО, введенного с помощью СК-СO2 в матрицы различных полимеров, от давления и температуры и показано, что по крайней мере некоторая часть молекул САО образуется в виде нанокристаллов с характерными размерами ~ 10 ÷ 20 нм. Обсуждаются механизмы эффекта стабилизации окрашенной формы САО в матрице поликарбоната.
Цитировать
ГОСТ
7.0.100-2018
Эффект стабилизации окрашенной формы фотохрома спирооксизинового ряда в матрице поликарбоната / – Текст : // Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика.. – 2007. – Т. 2. – № 1. – С. 78-85. - DOI:
TRANSLIT
Effekt stabilizacii okrashennoj formy fotohroma spirooksizinovogo ryada v matrice polikarbonata / – Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika.. – 2007. – Т. 2. – № 1. – S. 78-85. - DOI:
En
Effect of Stabilization of Colored Form of Spiroxazin Photochrome in Polycarbonate Matrix. Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika, 1, 78-85 (2007). https://doi.org/
Ключевые слова: радиационно-кондуктивный перенос тепла, критическая точка, сверхкритический флюид
Приведены результаты экспериментального исследования параметра χ = (λэф/λК) вблизи критической точки н-гексана. Для измерений использован метод плоского слоя с интерферометрической визуализацией. В непосредственной близости к критической точке установлено значительное снижение доли радиационного переноса тепла по мере приближения к Ткр как со стороны жидкого, так и сверхкритического флюидного состояний.
Цитировать
ГОСТ
7.0.100-2018
Радиационно-кондуктивный перенос тепла вблизи критической точки н-гексана / – Текст : // Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика.. – 2007. – Т. 2. – № 1. – С. 69-77. - DOI:
TRANSLIT
Radiaczionno-konduktivny`j perenos tepla vblizi kriticheskoj tochki n-geksana / – Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika.. – 2007. – Т. 2. – № 1. – S. 69-77. - DOI:
En
Radiation-Conduction Heat Transfer about a Critical Point of n-Hexane. Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika, 1, 69-77 (2007). https://doi.org/
Ключевые слова: полимеры, пористость, сверхкритические флюиды, диоксид углерода
Изучены методы обработки биорезорбируемых полимеров (полилактида и сополимера полилактида с полигликолидом) в газообразных, жидких и сверхкритических средах. Показано, что обработка биорезорбируемых полимеров в сверхкритических средах характеризуется большими величинами адсорбции диоксида углерода в полимерной матрице, что при десорбции приводит к получению высокопористых полимерных материалов с объемом пор до 2 см3/г. При обработке биорезорбируемых полимеров в жидком и газообразном диоксиде углерода объем пор получаемых биорезорбируемых материалов равен приблизительно 0,1 ÷ 0,3см3/г.
Цитировать
ГОСТ
7.0.100-2018
Получение пористых биорезорбируемых полимеров обработкой диоксидом углерода в газообразном, жидком и сверхкритическом состояниях / – Текст : // Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика.. – 2007. – Т. 2. – № 1. – С. 61-68. - DOI:
TRANSLIT
Poluchenie poristyh biorezorbiruemyh polimerov obrabotkoj dioksidom ugleroda v gazoobraznom, zhidkom i sverhkriticheskom sostoyaniyah / – Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika.. – 2007. – Т. 2. – № 1. – S. 61-68. - DOI:
En
Formation of Porosity in Bioresorbable Polymers by their Treatment in Gaseous, Liquid and Supercritical Carbon Dioxide. Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika, 1, 61-68 (2007). https://doi.org/
Ключевые слова: биорезорбируемые полимеры, полимерные микрочасти-цы, сверхкритический диоксид углерода, акустическое воздействие
Предложен и разработан новый подход к управлению процессом «сухого» (без использования органических растворителей) формирования микрочастиц и пористых волокон из биорезорбируемых полимеров, основанный на комбинированном воздействии на полимерные материалы сверхкритического диоксида углерода и мощного акустического возбуждения. Методом распыления в воздух через импульсные сопла пластифицированных в сверхкритическом СO2 низкомолекулярных (Mw ≤ 11000) ε-поликапролактона и D,L-полилактида получены мелкодисперсные частицы и их агломераты, соответствующие требованиям, предъявляемым к матричным средствам доставки лекарственных препаратов пролонгированного действия. При воздействии мощного акустического возбуждения на пластифицированный в СК-СO2 высокомолекулярный D,L-полилактид достигнуто существенное снижение его вязкости, приводящее к заметным изменениям морфологии конечных продуктов. При этом не происходит сколько-нибудь заметного изменения молекулярной массы и полидисперсности (отношение Mw/Mn) исследованных полимерных материалов.
Цитировать
ГОСТ
7.0.100-2018
Получение микрочастиц биорезорбируемых полимеров с помощью сверхкритических сред / – Текст : // Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика.. – 2007. – Т. 2. – № 1. – С. 53-60. - DOI:
TRANSLIT
Poluchenie mikrochastic biorezorbiruemyh polimerov s pomoshch'yu sverhkriticheskih sred / – Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika.. – 2007. – Т. 2. – № 1. – S. 53-60. - DOI:
En
Fabrication of Bioresorbable Polymer Microparticles with Supercritical Fluids. Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika, 1, 53-60 (2007). https://doi.org/
Ключевые слова: высокие температуры, высокие давления, сверхкритические флюиды, колебательная спектроскопия, UV-Vis спектроскопия
В статье описаны высокотемпературные ячейки для спектральных исследований при высоких температурах и давлениях. Это уникальное оборудование предназначено для исследования спектров комбинационного рассеяния и спектров поглощения в ИК, ближнем ИК, УФ и видимом диапазонах спектра при температурах до 550 °C и давлениях до 1500 бар. Достоинством описываемых ячеек является высокая точность, которая во многих случаях превышает точность рутинных измерений при нормальных температуре и давлении. Приводятся примеры данных, полученных с помощью этих устройств.
Цитировать
ГОСТ
7.0.100-2018
Техника спектральных исследований жидкостей и сверхкритических флюидов при высоких температурах и давлениях / – Текст : // Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика.. – 2007. – Т. 2. – № 1. – С. 40-52. - DOI:
TRANSLIT
Tekhnika spektral'nyh issledovanij zhidkostej i sverhkriticheskih flyuidov pri vysokih temperaturah i davleniyah / – Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika.. – 2007. – Т. 2. – № 1. – S. 40-52. - DOI:
En
Spectroscopic Techniques for Studying Liquids and Supercritical Fluids at High Temperatures and Pressures. Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika, 1, 40-52 (2007). https://doi.org/
Ключевые слова: фазовое поведение, критическая точка, многокомпонентные среды, оптоволоконная денситометрия, проточный реактор
Разработан двухканальный оптоволоконный рефлектометр (ОВР), позволяющий путем измерения коэффициента отражения от границы торца оптического волокна и среды изучать фазовое поведение многокомпонентных сверхкритических сред в разных точках реактора. В стационарной кювете с изменяющимся объемом исследовано фазовое поведение смесей СО2 + н-пентан (хC5H12 = 0,101), и СО2 + метанол (хCH3OH= 0,103). Проведено сравнение найденных экспериментальных значений коэффициента преломления с теоретическими, вычисленными по уравнению Лорентц - Лоренца. Изучено фазовое поведение смеси СО2 + ацетофенон в условиях проточного капиллярного реактора для разных концентраций ацетофенона (7,5, 21,2, 34,1 %). На примере смеси СО2 + метанол показана возможность исследования фазового поведения многокомпонентных смесей непосредственно в толще катализатора в условиях проточного сверхкритического реактора.
Цитировать
ГОСТ
7.0.100-2018
Двухканальная оптоволоконная рефлектометрия сверхкритических сред / – Текст : // Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика.. – 2007. – Т. 2. – № 1. – С. 28-39. - DOI:
TRANSLIT
Dvuhkanal'naya optovolokonnaya reflektometriya sverhkriticheskih sred / – Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika.. – 2007. – Т. 2. – № 1. – S. 28-39. - DOI:
En
Two-channel Fiberoptic Reflectometry of Supercritical Media. Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika, 1, 28-39 (2007). https://doi.org/
Ключевые слова: сверхкритические флюиды, переработка растительного сырья, лигнин
С позиций физикохимии полимеров и термодинамической совместимости биополимеров лигноцеллюлозной матрицы рассмотрено поведение компонентов древесины при воздействии сверхкритическими средами. Проанализированы наиболее перспективные направления использования сверхкритических флюидных технологий при химической переработке древесного и недревесного растительного сырья.
Цитировать
ГОСТ
7.0.100-2018
Перспективы применения сверхкритических флюидных технологий в химии растительного сырья / – Текст : // Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика.. – 2007. – Т. 2. – № 1. – С. 16-27. - DOI:
TRANSLIT
Perspektivy primeneniya sverhkriticheskih flyuidnyh tekhnologij v himii rastitel'nogo syr'ya / – Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika.. – 2007. – Т. 2. – № 1. – S. 16-27. - DOI:
En
Prospects in Applying Supercritical Fluid Technologies to the Chemistry of Raw Plant Material. Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika, 1, 16-27 (2007). https://doi.org/
Ключевые слова: сверхкритические флюиды, теплопроводность, углеводородысверхкритические флюиды, фазовые диаграммы
Представлен обзор теоретических и экспериментальных исследований радиационно-кондуктивного переноса тепла в плоских слоях углеводородов, находящихся в до- и сверхкритической областях. Установлено, что за пределами узкой температурной области вблизи критической точки, где радиационная составляющая теплопроводности стремится к нулю, лучистый поток может достигать значений, сопоставимых по величине с кондуктивным. Как следствие отмечается, что проектирование оборудования без учета этого важного фактора, особенно для процессов деасфальтизации, фракционирования, выделения и очистки тяжелых нефтяных фракций, использующих суб- и сверхкритическое флюидные состояния пропана, пентана, гексана, толуола и других веществ, может приводить к неоптимальности и даже существенной некорректности проекта, сопровождаемых на этапе промышленной реализации неоправданными издержками материальных и энергоресурсов.
Цитировать
ГОСТ
7.0.100-2018
Радиационно-кондуктивный перенос тепла в суб- и сверхкритических флюидных средах / – Текст : // Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика.. – 2007. – Т. 2. – № 1. – С. 3-15. - DOI:
TRANSLIT
Radiacionno-konduktivnyj perenos tepla v sub- i sverhkriticheskih flyuidnyh sredah / – Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika.. – 2007. – Т. 2. – № 1. – S. 3-15. - DOI:
En
Combined Radiation-Conduction Heat Transfer in Sub- and Supercritical Fluid Media. Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika, 1, 3-15 (2007). https://doi.org/
Ключевые слова: полимерная матрица, полиарилат, растворимость, сверх-критический диоксид углерода, импрегнация, дисперсный краситель Red 13
Исследована импрегнация полимерных пленок из ряда полимеров (полиарилат ДВ, полиэтилентерефталат, полиметилметакрилат, поликарбонат, сверхвысокомолекулярный полиэтилен, хитозан) антрахиноновыми и азобензольными красителями из раствора в сверхкритическом диоксиде углерода (СК-С02). Коли-чественные измерения проводили с дисперсным красителем Red 13 и полиарила-том (ПАР). Методом УФ-спектроскопии измерена растворимость этого красителя в СК-С02 в зависимости от давления при температурах 35 °С и 40 °С. Для давления 13,8 МПа и 35 °С растворимость составила 2,8·10-5 моль/л (-0,2 вес. %). Изучена кинетика диффузии Red 13 из раствора в СК-С02 в матрицу ПАР при температуре 40 °С и давлении 10 МПа. Показано, что кинетическая кривая носит монотонный характер с выходом на плато. Полученные результаты рассмотрены в рамках теоретической модели сверхкритической импрегнации и установле-но, что они соответствуют описанному в модели случаю низкой растворимости функциональных добавок.
Цитировать
ГОСТ
7.0.100-2018
Импрегнация красителями полимерных матриц с помощью сверхкритического диоксида углерода / – Текст : // Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика.. – 2006. – Т. 1. – № 2. – С. 69-80. - DOI:
TRANSLIT
Impregnaciya krasitelyami polimernyh matric s pomoshch'yu sverhkriticheskogo dioksida ugleroda / – Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika.. – 2006. – Т. 1. – № 2. – S. 69-80. - DOI:
En
Impregnation of Polymer Matrixes with Dyes Using Supercritical Carbon Dioxide. Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika, 2, 69-80 (2006). https://doi.org/
Ключевые слова: сверхкритический, газообразный и твердый диоксид углерода, хитозан, модификация
Изучены изменения физико-химических свойств хитозана под воздействием различных агрегатных форм диоксида углерода и показана взаимная зависимость его свойств от сорбции С02 и структуры полимера.
Цитировать
ГОСТ
7.0.100-2018
Модификация хитозана с использованием диоксида углерода / – Текст : // Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика.. – 2006. – Т. 1. – № 2. – С. 60-68. - DOI:
TRANSLIT
Modifikaciya hitozana s ispol'zovaniem dioksida ugleroda / – Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika.. – 2006. – Т. 1. – № 2. – S. 60-68. - DOI:
En
Modification of Chitosan by Carbon Dioxide. Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika, 2, 60-68 (2006). https://doi.org/
Обработка кристаллических и аморфных полимеров в сверхкритических средах с целью создания пористости
Ключевые слова: полимеры, пористость, сверхкритические флюиды, диоксид углерода
Ранее разработанный авторами двухстадийный метод создания заданной пористости обработкой сверхкритическими растворителями с последующей термообработкой при атмосферном давлении был применен к различным полимерным материалам: тетрафторэтилену, сверхвысокомолекулярному полиэтилену, полиэфирэфиркетону, полиарилэфиркетону-11, полиамиду-6, ударопрочному полистиролу, сополимеру акрилонитрил-бутадиен-стирол, поливинилхлориду. Показано, что обработка кристаллических и аморфных полимеров данным методом приводит к принципиально различным результатам: кристаллические полимеры практически не образуют пористости, в то время как значительная пористость (до 0,9 см3/г) формируется в полимерах, в которых преобладают аморфные области.
Цитировать
ГОСТ
7.0.100-2018
Обработка кристаллических и аморфных полимеров в сверхкритических средах с целью создания пористости / – Текст : // Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика.. – 2006. – Т. 1. – № 2. – С. 49-59. - DOI:
TRANSLIT
Obrabotka kristallicheskih i amorfnyh polimerov v sverhkriticheskih sredah s cel'yu sozdaniya poristosti / – Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika.. – 2006. – Т. 1. – № 2. – S. 49-59. - DOI:
En
Crystalline and Amorphous Polymer Treatment in Supercritical Media Aimed at Creation of Porosity. Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika, 2, 49-59 (2006). https://doi.org/
Ключевые слова: полимеры, пористость, сверхкритические флюиды, диоксид углерода
Предложен новый эффективный двухстадийный метод создания заданной пористости в полимерных материалах обработкой диоксидом углерода в сверхкритическом состоянии. Представлены результаты исследований, подтверждающие применимость данного метода к большинству промышленно важных стеклообразных полимеров, таких как полиметилметакрилат, поликарбонат, полистирол и дакрил 6. Одной из важных особенностей предлагаемого метода является возможность варьировать общий объем пор материала в зависимости от условий обработки в сверхкритической среде и последующей термообработки. Кроме того, разработан простой метод определения общего объема пор полимерных материалов по заполнению их водой при повышенном давлении и комнатной температуре.
Цитировать
ГОСТ
7.0.100-2018
Разработка технологии получения пористых полимерных материалов с использованием диоксида углерода в сверхкритическом состоянии / – Текст : // Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика.. – 2006. – Т. 1. – № 2. – С. 36-48. - DOI:
TRANSLIT
Razrabotka tekhnologii polucheniya poristyh polimernyh materialov s ispol'zovaniem dioksida ugleroda v sverhkriticheskom sostoyanii / – Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika.. – 2006. – Т. 1. – № 2. – S. 36-48. - DOI:
En
Production of Porous Polymers using Supercritical Carbon Dioxide. Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika, 2, 36-48 (2006). https://doi.org/
Ключевые слова: сверхкритический СО2, метакрилаты, сополимеризация, композиты
В среде сверхкритического оксида углерода осуществлена сополимеризация метил-метакрилата и этиленгликольдиметакрилата в пластифицированной матрице сверхвысокомолекулярного полиэтилена (СВМПЭ) и получены композиты с раз-личным соотношением компонентов. Механизм сополимеризации вне зависи-мости от соотношения мономеров определялся способом достижения сверх-критического состояния. Если температура в закрытом объеме (исходное давление 3÷4 МПа) повышалась от комнатной до 120 °С, после чего добавлялись новые порции жидкого С02 (с температурой 20 °С) до давления 20 МПа, осуществля-лась «полимеризация в массе». При единовременном изменении параметров от исходных значений (комнатная температура, 6÷7 МПа) до тех же конечных величин (120 °С, 20 МПа) происходила дисперсионная полимеризация. Методом дифференциальной сканирующей калориметрии показано, что введение мета-крилатов понижало температуру кристаллизации и степень кристалличности для всех импрегнированных образцов СВМПЭ. Методом атомно-силовой микроскопии была исследована структура поверхности композитов и изучены их микромеханические свойства. Полученные данные демонстрируют возможность полу-чения однородных на наноуровне композитов такого типа.
Цитировать
ГОСТ
7.0.100-2018
Получение полимер-полимерных композитов на основе сверхвысокомолекулярного полиэтилена в среде сверхкритического диоксида углерода / – Текст : // Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика.. – 2006. – Т. 1. – № 2. – С. 23-35. - DOI:
TRANSLIT
Poluchenie polimer-polimernyh kompozitov na osnove sverhvysokomolekulyarnogo polietilena v srede sverhkriticheskogo dioksida ugleroda / – Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika.. – 2006. – Т. 1. – № 2. – S. 23-35. - DOI:
En
Production of Polymer-Polymer Composites Based on Ultra High Molecular Weight Polyethylene Using Supercritical Carbon Dioxide. Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika, 2, 23-35 (2006). https://doi.org/
Ключевые слова: сверхкритический CO2, полимеры, полиолефины, тетрафенилпорфирин, фотокаталитическая активность
Осуществлена импрегнация пленок полиэтилена низкой плотности (ПЭНП) и полипропилена (ПП) тетрафенилпорфирином (ТФП) в среде сверхкритического диоксида углерода (СК-CO2) для получения фотокаталитических систем. Показано, что концентрация ТФП в пленках ПЭНП, оцененная по интенсивности полосы Соре в электронном спектре поглощения, достигает величины 3 · 10-9 моль/см2. Полученные образцы обладали фотокаталитической активностью в условиях генерации синглетного кислорода в газовую фазу (поток синглетного кислорода - до 4,47 · 10-10 моль/с · см2). После обработки ПЭНП и ПП в СК-CO2 наблюдались изменения их структуры и физико-механических свойств. В частности, по данным рентгеноструктурного анализа (РСА), в условиях малоуглового рассеяния под воздействием СК-CO2 происходило разупорядочивание структуры в аморфных областях полимера. Наибольшая неупорядоченность наблюдалась для образцов ПЭНП. При этом, по данным РСА, на больших углах рассеяния кристаллическая структура ПП и ПЭНП не менялась. Сделанные заключения об изменении структуры полиолефинов под воздействием сверхкритического диоксида углерода подтверждаются результатами механических испытаний и термогравиметрического анализа.
Цитировать
ГОСТ
7.0.100-2018
Модификация структуры полиолефинов при импрегнации тетрафенилпорфирином с среде сверхкритического диоксида углерода / – Текст : // Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика.. – 2006. – Т. 1. – № 2. – С. 13-22. - DOI:
TRANSLIT
Modifikaciya struktury poliolefinov pri impregnacii tetrafenilporfirinom s srede sverhkriticheskogo dioksida ugleroda / – Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika.. – 2006. – Т. 1. – № 2. – S. 13-22. - DOI:
En
Effect of Tetraphenylporphyrin Impregntion in Supercritical CO2 on the structure of polyolefin’s. Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika, 2, 13-22 (2006). https://doi.org/