2008, №4

сс. 66-82

Сравнительная реакционная способность β-пинена в реакции термолиза для газофазных и сверхкритических условий

2008, №4

сс. 66-82

Цитировать

А.М. Чибиряев, А. Ермакова, И.В. Кожевников

Ключевые слова: термолиз, сверхкритический этанол, терпены, β-пинен, β-мирцен, лимонен, n-ментадиен, кинетическое моделирование, изокинетический эффект

Проведено сравнение реакционной способности b-пинена в реакции термической изомеризации при атмосферном давлении и в среде сверхкритического этанола (СКЭ) при 120 атм. Предложена кинетическая модель термической изомеризации β-пинена, учитывающая образование основных продуктов превращения — β-мирцена, лимонена и 1(7),8-ментадиена. Показано, что расчетные данные хорошо согласуются с экспериментальными для обоих вариантов термолиза. Рассчитаны константы скорости ki и энергии активации Ei для обоих процессов. Отмечено, что скорости реакций и активационные барьеры существенно выше для реакций в СКЭ. Обнаружен изокинетический эффект в каждом из вариантов термолиза β-пинена, рассчитаны соответствующие изокинетические температуры. Сделано заключение о сохранении механизма превращения при переходе от газофазных к сверхкритическим условиям.