Ключевые слова: сверхкритическая вода, углеводороды, окисление, тепловой и цепно-тепловой взрыв.
Исследованы кинетика и механизмы окисления эйкозана, бензола, нафталина и битума (остаток вакуумной дистилляции нефти) после впрыска в цилиндрический реактор со смесью Н2О/О2 при сверхкритических условиях. Начальные значения температуры и давления изменялись в диапазонах 390÷430 °С и 26,7÷38,7 МПа соответственно. Исходные концентрации реагентов составляли (в моль/дм3) до 0,92 (O2); 0,52 (эйкозан); 0,36 (бензол); 0,15 (нафталин); 0,17 (битум —? в расчете на условную молекулу C10H14,3) и 7÷20 (вода). Для всех веществ наблюдалось
взрывное окисление. Получены глобальные кинетические уравнения для скорости тепловыделения при тепловом окислении C6H6, C10H8 и битума. Длительность скачка давления при окислении C20H42 составляла ~10 мс, что не позволило опи сать кинетику и механизмы процесса. Для С6Н6 при низкой концентрации воды зарегистрирована последовательная смена механизмов окисления: тепловой, низкотемпературный цепно-тепловой и высокотемпературный цепно-тепловой. Определены значения эффективной энергии активации низкотемпературного и высокотемпературного цепно-теплового окисления C6H6, которые оказались соответственно равны 80±7 и 349±30 кДж/моль.