2014, №2

сс. 4-10

Активность фторзамещенных тетрафенилпорфиринов в реакциях фотосенсибилизированного окисления органических субстратов в среде сверхкритического диоксида углерода

2014, №2

сс. 4-10

Цитировать

И.В. Шершнев, Н.Н. Глаголев, Н.А. Брагина, П.С. Тимашев, В.Н. Баграташвили, А.Б. Соловьева

Ключевые слова: сверхкритический диоксид углерода, фотосенсибилизированное окисление, антрацен, порфирины

Впервые осуществлены реакции сенсибилизированного окисления антрацена и холестерина в среде сверхкритического диоксида углерода (СК-СО2) с использованием в качестве сенсибилизаторов фторзамещенных тетрафенилпорфиринов (ФТФП), содержащих в пара-положении фенильных циклов углеводородные заместители с разной длиной цепи. Показано, что скорость фотосенсибилизированного окисления антрацена в среде СК-СО2 гораздо выше, чем в традиционных органических растворителях (в частности, хлороформе). Показано также, что величина эффективной константы скорости фотоокисления kэфф растет с увеличением длины цепи n (числа углеводородных звеньев), что связывается с большей вероятностью формирования промежуточного комплекса антрацена с пространственно более протяженной молекулой ФТФП (при увеличении числа n в пара-положениях фенильных циклов ФТФП), предшествующего образованию антрахинона — единственного продукта фотоокисления антрацена в среде СК-СО2.