Ключевые слова: сверхкритический диоксид углерода, фотосенсибилизированное окисление, антрацен, порфирины
Впервые осуществлены реакции сенсибилизированного окисления антрацена и холестерина в среде сверхкритического диоксида углерода (СК-СО2) с использованием в качестве сенсибилизаторов фторзамещенных тетрафенилпорфиринов (ФТФП), содержащих в пара-положении фенильных циклов углеводородные заместители с разной длиной цепи. Показано, что скорость фотосенсибилизированного окисления антрацена в среде СК-СО2 гораздо выше, чем в традиционных органических растворителях (в частности, хлороформе). Показано также, что величина эффективной константы скорости фотоокисления kэфф растет с увеличением длины цепи n (числа углеводородных звеньев), что связывается с большей вероятностью формирования промежуточного комплекса антрацена с пространственно более протяженной молекулой ФТФП (при увеличении числа n в пара-положениях фенильных циклов ФТФП), предшествующего образованию антрахинона — единственного продукта фотоокисления антрацена в среде СК-СО2.
Цитировать
ГОСТ
7.0.100-2018
Активность фторзамещенных тетрафенилпорфиринов в реакциях фотосенсибилизированного окисления органических субстратов в среде сверхкритического диоксида углерода / – Текст : непосредственный // Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика.. – 2014. – Т. 9. – № 2. – С. 4-10. - DOI:
TRANSLIT
Aktivnost' ftorzameshchennyh tetrafenilporfirinov v reakciyah fotosensibilizirovannogo okisleniya organicheskih substratov v srede sverhkriticheskogo dioksida ugleroda / – Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika.. – 2014. – Т. 9. – № 2. – S. 4-10. - DOI:
En
Activity of fluorine-substituted tetraphenylporphyrins in the photosensitized oxidation of organic substrates in supercritical carbon dioxide. Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika, 2, 4-10 (2014). https://doi.org/
Ключевые слова: сверхкритическая экстракция, чеснок, диоксид углерода, тиосульфинаты, высокоэффективная жидкостная хроматография (ВЭЖХ)
Впервые проведено систематическое исследование процесса разложения аллицина и других тиосульфинатов сверхкритического экстракта (СКЭ) чеснока в растворителях различной полярности (воде, этиловом спирте, ацетонитриле, диметилсульфоксиде, хлористом метилене и гексане). Проведен качественный и количественный анализ продуктов деструкции тиосульфинатов чеснока. Разработана новая методика ВЭЖХ анализа, позволяющая одновременно определять как исходные тиосульфинаты, так и серосодержащие продукты их разложения. Проведенные исследования показали, что, изменяя полярность растворителя, можно направлять процесс разложения тиосульфинатов СКЭ в сторону образования целевых веществ (аджоенов, дитиинов, трисульфидов и т.д.). Полученные данные и методические разработки могут быть использованы при проведении медико-биологических исследований препаратов на основе чеснока, а также в процессах их получения, хранения и анализа.
Цитировать
ГОСТ
7.0.100-2018
Устойчивость тиосульфинатов сверхкритических экстрактов чеснока (Allium Sativum L.) в полярных и неполярных растворителях / – Текст : непосредственный // Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика.. – 2014. – Т. 9. – № 2. – С. 11-26. - DOI:
TRANSLIT
Ustoichivost tiosulfinatov sverkhkriticheskikh ekstraktov chesnoka (Allium Sativum L.) v poliarnykh i nepoliarnykh rastvoriteliakh / – Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika.. – 2014. – Т. 9. – № 2. – S. 11-26. - DOI:
En
Stability of thiosulfinates from garlic (Allium Sativum L.) supercritical extract in polar and nonpolar solvents. Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika, 2, 11-26 (2014). https://doi.org/
Ключевые слова: фибриллярные пористые среды, субкритическая жидкость, сверхкритический флюид, объемный модуль сжатия, релаксация деформаций, спекл-коррелометрия
С использованием метода спекл-коррелометрии полного поля исследован процесс изотермической релаксации деформаций насыщенных субкритическим или сверхкритическим диоксидом углерода деформируемых фибриллярных пористых слоев при различных температурах. Релаксация деформаций обусловлена переходом системы «пористый слой — флюид» из одного равновесного термодинамического состояния в другое в результате скачкообразного изменения давления. Установлено, что значения времени релаксации достигают максимума вблизи критической точки и быстро убывают по мере увеличения отклонения температуры системы от критического значения. Обсуждены механизмы гидродинамической релаксации плотности флюида в слое и вязкоупругой релаксации пористой матрицы. Показано, что наблюдаемая в экспериментах медленная релаксация системы обусловлена вязкоупругой релаксацией насыщенного флюидом пористого слоя в условиях равенства значений плотности флюида внутри и вне слоя.
Цитировать
ГОСТ
7.0.100-2018
Релаксация деформаций в фибриллярных пористых средах, насыщенных диоксидом углерода вблизи критической точки / – Текст : непосредственный // Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика.. – 2014. – Т. 9. – № 2. – С. 27-39. - DOI:
TRANSLIT
Relaksaciya deformacij v fibrillyarnyh poristyh sredah, nasyshchennyh dioksidom ugleroda vblizi kriticheskoj tochki / – Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika.. – 2014. – Т. 9. – № 2. – S. 27-39. - DOI:
En
Relaxation of fibrillar porous media saturated with carbon dioxide in the vicinity of its critical point. Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika, 2, 27-39 (2014). https://doi.org/
Ключевые слова: микроскопическая динамика жидкости и газа, сверхвысокие давления, вязкость флюида, сверхкритические технологии
В сверхкритических технологиях в настоящее время используются флюиды (например, CO2, H2O) при температурах и давлениях вблизи критических. При этом до сих пор неясно, насколько существенным моментом для процессов растворимости и химических реакций в сверхкритических флюидах являются околокритические флуктуации. В то же время в наших недавних работах было показано, что при давлениях и температурах, намного превышающих критические, также происходят качественные изменения поведения системы. В статье кратко суммируются результаты последних лет по поиску и изучению P,T-параметров смены типа динамики в сверхкритических флюидах. Оказалось, что данная область параметров соответствует узкой полосе — «линии Френкеля». Достижение этой линии при росте температуры соответствует исчезновению сдвиговых возбуждений в жидкости на всех частотах. Линия Френкеля может рассматриваться как граница, разделяющая жидкость и плотный газ при сверхвысоких давлениях вдали от критической точки. Недавно был предложен простой и математически строгий способ нахождения линии Френкеля, основанный на анализе автокорреляционной функции скоростей частиц. Предлагается использовать данные о параметрах линии Френкеля для реальных веществ с целью продвижения сверхкритических технологий в область давлений, в десятки и сотни раз превышающих критические.
Цитировать
ГОСТ
7.0.100-2018
Линия Френкеля и сверхкритические технологии / – Текст : непосредственный // Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика.. – 2014. – Т. 9. – № 2. – С. 40-50. - DOI:
TRANSLIT
Liniya Frenkelya i sverhkriticheskie tekhnologii / – Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika.. – 2014. – Т. 9. – № 2. – S. 40-50. - DOI:
En
Frenkel line and supercritical technologies. Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika, 2, 40-50 (2014). https://doi.org/
Ключевые слова: кора березы, СО2-экстракт, биологически активные вещества, бетулин, термодинамические характеристики, физико-химические свойства
Методом сверхкритической флюидной экстракции диоксидом углерода из коры березы (Betula pendula) выделен комплекс биологически активных веществ. Методом дифференциального термического анализа в области 80—550 К изучены фазовые и релаксационные переходы (плавление, кристаллизация, испарение, стеклование) в полученных образцах. Из СО2-экстрактов коры березы выделен и очищен бетулин. Измерена его теплоемкость в области 80—350 К и определены температуры релаксационного и фазовых переходов, а также термохимические характеристики (стандартная энтальпия сгорания и образования).
Цитировать
ГОСТ
7.0.100-2018
Физико-химические свойства бетулина и СО2-экстракта из коры березы / – Текст : непосредственный // Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика.. – 2014. – Т. 9. – № 2. – С. 51-63. - DOI:
TRANSLIT
Fiziko-khimicheskie svoistva betulina i CO2-ekstrakta iz kory berezy / – Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika.. – 2014. – Т. 9. – № 2. – S. 51-63. - DOI:
En
Physico-chemical properties of betulin and CO2-extract from the birch tree bark. Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika, 2, 51-63 (2014). https://doi.org/
Ключевые слова: антидоты против отравления угарным газом, ацизол, сверхкритический диоксид углерода, лекарственные формы пролонгированного действия
Исследован процесс внедрения фармацевтической субстанции ацизола в биорезорбируемые микрочастицы D,L-полилактидов и полилактогликолида с помощью сверхкритического диоксида углерода. Продемонстрирована возможность эффективного формирования мелкодисперсных полимерных порошков (характерный размер частиц около 10—20 мкм), содержащих до 20 % масс. биоактивного компонента, без использования органических растворителей. Методом спектроскопии комбинационного рассеяния с пространственным разрешением изучены распределение ацизола по объему отдельных полимерных микрочастиц и кинетика его высвобождения из них в физиологический раствор. Показано, что за первый час пребывания в нем исследуемых образцов из них выходит от 40 до 80% инкапсулированного ацизола. При этом, начиная с 4-х и вплоть до 14-х суток проведенных наблюдений, его последующее высвобождение происходит линейно во времени c суммарным выходом вплоть до 100%.
Цитировать
ГОСТ
7.0.100-2018
Сверхкритическая флюидная инкапсуляция ацизола в микрочастицы алифатических полиэфиров / – Текст : непосредственный // Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика.. – 2014. – Т. 9. – № 2. – С. 64-73. - DOI:
TRANSLIT
Sverhkriticheskaya flyuidnaya inkapsulyaciya acizola v mikrochasticy alifaticheskih poliefirov / – Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika.. – 2014. – Т. 9. – № 2. – S. 64-73. - DOI:
En
Supercritical fluid encapsulation of acizol into aliphatic polyether microparticles. Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika, 2, 64-73 (2014). https://doi.org/
Ключевые слова: критический флюид, поле гравитации, флуктуационная структура
Предложен механизм физических процессов, лежащих в основе широкого практического использования уникальных свойств вещества в критическом состоянии — критического флюида (КФ) в современных технологиях. Согласно флуктуационной теории фазовых переходов (ФТФП) этот механизм может быть связан с флуктуационно-структурными характеристиками КФ, определяющими его равновесные и кинетические свойства. Такими характеристиками являются: величина радиуса корреляции системы Rc; число флуктуаций параметра порядка Nф∼Rc-3 в одном моле КФ; величина флуктуационной части термодинамического потенциала FФ*=NфkTк/(PкVк)=C0Rc-3. Эти структурные характеристики КФ исследованы по экспериментальным данным гравитационного эффекта: высотным и температурным зависимостям интенсивности рассеянного света I(z,t ) в неоднородном веществе н-пентане вблизи критической температуры парообразования. Используя эти результаты и литературные данные по процессам образования наночастиц Al2O3 c помощью СК-Н2О, оценена скорость распространения молекул вещества — vф ≈ 106 см/с при образовании и распаде флуктуаций параметра порядка. Сделан вывод, что именно такие большие скорости распространения молекул веществ, скорее всего, определяют уникальные свойства КФ при их практическом использовании в ряде технологических процессов.
Цитировать
ГОСТ
7.0.100-2018
Критический флюид в поле гравитации земли / – Текст : непосредственный // Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика.. – 2014. – Т. 9. – № 2. – С. 74-82. - DOI:
TRANSLIT
Kriticheskij flyuid v pole gravitacii zemli / – Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika.. – 2014. – Т. 9. – № 2. – S. 74-82. - DOI:
En
Critical fluid under gravity field of the earth. Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika, 2, 74-82 (2014). https://doi.org/
Ключевые слова: подготовка магистров, образовательная программа, компетентностный подход, сверхкритические флюидные технологии, переработка углеводородного сырья
В 2013 году на кафедре «Теоретические основы теплотехники» (ТОТ) Казанского национального исследовательского технологического университета (КНИТУ) разработана образовательная программа с международным участием «Сверхкритические флюидные технологии процессов глубокой переработки углеводородного сырья». Образовательная программа с участием университетов Астаны (Казахский национальный университет им. Аль-Фараби) и Парижа (университет Галилея Париж-XIII) планируется к реализации начиная с 2014/2015 учебного года. Программа «Сверхкритические флюидные технологии процессов глубокой переработки углеводородного сырья» актуальна и инновационна как для РФ в целом, так и для Республики Татарстан в частности, где открыто 127 месторождений нефти, объединяющих более 3000 залежей, и где добыча углеводородного сырья является задачей приоритетной. Программа создана на основе компетентностного подхода. Она включает перечень целевых компетенций, план их развития и типовое содержание научно-исследовательской работы обучаемых.
Цитировать
ГОСТ
7.0.100-2018
Образовательная программа подготовки магистров на кафедре «Теоретические основы теплотехники» Казанского национального исследовательского технологического университета по направлению «Сверхкритические флюидные технологии процессов глубокой переработки угл / – Текст : непосредственный // Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика.. – 2014. – Т. 9. – № 2. – С. 83-92. - DOI:
TRANSLIT
Obrazovatel'naya programma podgotovki magistrov na kafedre «Teoreticheskie osnovy teplotekhniki» Kazanskogo nacional'nogo issledovatel'skogo tekhnologicheskogo universiteta po napravleniyu «Sverhkriticheskie flyuidnye tekhnologii processov glubokoj pererabotki uglevodorodnogo syr'ya» / – Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika.. – 2014. – Т. 9. – № 2. – S. 83-92. - DOI:
En
«Supercritical fluid technologies for hydrocarbon feedstock deep processing» master course program at the Department of Heat Engineering in Kazan National Research Technological University. Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika, 2, 83-92 (2014). https://doi.org/