Ключевые слова: сверхкритические флюиды, теплопроводность, углеводородысверхкритические флюиды, фазовые диаграммы
Представлен обзор теоретических и экспериментальных исследований радиационно-кондуктивного переноса тепла в плоских слоях углеводородов, находящихся в до- и сверхкритической областях. Установлено, что за пределами узкой температурной области вблизи критической точки, где радиационная составляющая теплопроводности стремится к нулю, лучистый поток может достигать значений, сопоставимых по величине с кондуктивным. Как следствие отмечается, что проектирование оборудования без учета этого важного фактора, особенно для процессов деасфальтизации, фракционирования, выделения и очистки тяжелых нефтяных фракций, использующих суб- и сверхкритическое флюидные состояния пропана, пентана, гексана, толуола и других веществ, может приводить к неоптимальности и даже существенной некорректности проекта, сопровождаемых на этапе промышленной реализации неоправданными издержками материальных и энергоресурсов.
Цитировать
ГОСТ
7.0.100-2018
Радиационно-кондуктивный перенос тепла в суб- и сверхкритических флюидных средах / – Текст : // Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика.. – 2007. – Т. 2. – № 1. – С. 3-15. - DOI:
TRANSLIT
Radiacionno-konduktivnyj perenos tepla v sub- i sverhkriticheskih flyuidnyh sredah / – Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika.. – 2007. – Т. 2. – № 1. – S. 3-15. - DOI:
En
Combined Radiation-Conduction Heat Transfer in Sub- and Supercritical Fluid Media. Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika, 1, 3-15 (2007). https://doi.org/
Ключевые слова: сверхкритические флюиды, переработка растительного сырья, лигнин
С позиций физикохимии полимеров и термодинамической совместимости биополимеров лигноцеллюлозной матрицы рассмотрено поведение компонентов древесины при воздействии сверхкритическими средами. Проанализированы наиболее перспективные направления использования сверхкритических флюидных технологий при химической переработке древесного и недревесного растительного сырья.
Цитировать
ГОСТ
7.0.100-2018
Перспективы применения сверхкритических флюидных технологий в химии растительного сырья / – Текст : // Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика.. – 2007. – Т. 2. – № 1. – С. 16-27. - DOI:
TRANSLIT
Perspektivy primeneniya sverhkriticheskih flyuidnyh tekhnologij v himii rastitel'nogo syr'ya / – Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika.. – 2007. – Т. 2. – № 1. – S. 16-27. - DOI:
En
Prospects in Applying Supercritical Fluid Technologies to the Chemistry of Raw Plant Material. Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika, 1, 16-27 (2007). https://doi.org/
Ключевые слова: фазовое поведение, критическая точка, многокомпонентные среды, оптоволоконная денситометрия, проточный реактор
Разработан двухканальный оптоволоконный рефлектометр (ОВР), позволяющий путем измерения коэффициента отражения от границы торца оптического волокна и среды изучать фазовое поведение многокомпонентных сверхкритических сред в разных точках реактора. В стационарной кювете с изменяющимся объемом исследовано фазовое поведение смесей СО2 + н-пентан (хC5H12 = 0,101), и СО2 + метанол (хCH3OH= 0,103). Проведено сравнение найденных экспериментальных значений коэффициента преломления с теоретическими, вычисленными по уравнению Лорентц - Лоренца. Изучено фазовое поведение смеси СО2 + ацетофенон в условиях проточного капиллярного реактора для разных концентраций ацетофенона (7,5, 21,2, 34,1 %). На примере смеси СО2 + метанол показана возможность исследования фазового поведения многокомпонентных смесей непосредственно в толще катализатора в условиях проточного сверхкритического реактора.
Цитировать
ГОСТ
7.0.100-2018
Двухканальная оптоволоконная рефлектометрия сверхкритических сред / – Текст : // Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика.. – 2007. – Т. 2. – № 1. – С. 28-39. - DOI:
TRANSLIT
Dvuhkanal'naya optovolokonnaya reflektometriya sverhkriticheskih sred / – Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika.. – 2007. – Т. 2. – № 1. – S. 28-39. - DOI:
En
Two-channel Fiberoptic Reflectometry of Supercritical Media. Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika, 1, 28-39 (2007). https://doi.org/
Ключевые слова: высокие температуры, высокие давления, сверхкритические флюиды, колебательная спектроскопия, UV-Vis спектроскопия
В статье описаны высокотемпературные ячейки для спектральных исследований при высоких температурах и давлениях. Это уникальное оборудование предназначено для исследования спектров комбинационного рассеяния и спектров поглощения в ИК, ближнем ИК, УФ и видимом диапазонах спектра при температурах до 550 °C и давлениях до 1500 бар. Достоинством описываемых ячеек является высокая точность, которая во многих случаях превышает точность рутинных измерений при нормальных температуре и давлении. Приводятся примеры данных, полученных с помощью этих устройств.
Цитировать
ГОСТ
7.0.100-2018
Техника спектральных исследований жидкостей и сверхкритических флюидов при высоких температурах и давлениях / – Текст : // Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика.. – 2007. – Т. 2. – № 1. – С. 40-52. - DOI:
TRANSLIT
Tekhnika spektral'nyh issledovanij zhidkostej i sverhkriticheskih flyuidov pri vysokih temperaturah i davleniyah / – Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika.. – 2007. – Т. 2. – № 1. – S. 40-52. - DOI:
En
Spectroscopic Techniques for Studying Liquids and Supercritical Fluids at High Temperatures and Pressures. Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika, 1, 40-52 (2007). https://doi.org/
Ключевые слова: биорезорбируемые полимеры, полимерные микрочасти-цы, сверхкритический диоксид углерода, акустическое воздействие
Предложен и разработан новый подход к управлению процессом «сухого» (без использования органических растворителей) формирования микрочастиц и пористых волокон из биорезорбируемых полимеров, основанный на комбинированном воздействии на полимерные материалы сверхкритического диоксида углерода и мощного акустического возбуждения. Методом распыления в воздух через импульсные сопла пластифицированных в сверхкритическом СO2 низкомолекулярных (Mw ≤ 11000) ε-поликапролактона и D,L-полилактида получены мелкодисперсные частицы и их агломераты, соответствующие требованиям, предъявляемым к матричным средствам доставки лекарственных препаратов пролонгированного действия. При воздействии мощного акустического возбуждения на пластифицированный в СК-СO2 высокомолекулярный D,L-полилактид достигнуто существенное снижение его вязкости, приводящее к заметным изменениям морфологии конечных продуктов. При этом не происходит сколько-нибудь заметного изменения молекулярной массы и полидисперсности (отношение Mw/Mn) исследованных полимерных материалов.
Цитировать
ГОСТ
7.0.100-2018
Получение микрочастиц биорезорбируемых полимеров с помощью сверхкритических сред / – Текст : // Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика.. – 2007. – Т. 2. – № 1. – С. 53-60. - DOI:
TRANSLIT
Poluchenie mikrochastic biorezorbiruemyh polimerov s pomoshch'yu sverhkriticheskih sred / – Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika.. – 2007. – Т. 2. – № 1. – S. 53-60. - DOI:
En
Fabrication of Bioresorbable Polymer Microparticles with Supercritical Fluids. Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika, 1, 53-60 (2007). https://doi.org/
Ключевые слова: полимеры, пористость, сверхкритические флюиды, диоксид углерода
Изучены методы обработки биорезорбируемых полимеров (полилактида и сополимера полилактида с полигликолидом) в газообразных, жидких и сверхкритических средах. Показано, что обработка биорезорбируемых полимеров в сверхкритических средах характеризуется большими величинами адсорбции диоксида углерода в полимерной матрице, что при десорбции приводит к получению высокопористых полимерных материалов с объемом пор до 2 см3/г. При обработке биорезорбируемых полимеров в жидком и газообразном диоксиде углерода объем пор получаемых биорезорбируемых материалов равен приблизительно 0,1 ÷ 0,3см3/г.
Цитировать
ГОСТ
7.0.100-2018
Получение пористых биорезорбируемых полимеров обработкой диоксидом углерода в газообразном, жидком и сверхкритическом состояниях / – Текст : // Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика.. – 2007. – Т. 2. – № 1. – С. 61-68. - DOI:
TRANSLIT
Poluchenie poristyh biorezorbiruemyh polimerov obrabotkoj dioksidom ugleroda v gazoobraznom, zhidkom i sverhkriticheskom sostoyaniyah / – Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika.. – 2007. – Т. 2. – № 1. – S. 61-68. - DOI:
En
Formation of Porosity in Bioresorbable Polymers by their Treatment in Gaseous, Liquid and Supercritical Carbon Dioxide. Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika, 1, 61-68 (2007). https://doi.org/
Ключевые слова: радиационно-кондуктивный перенос тепла, критическая точка, сверхкритический флюид
Приведены результаты экспериментального исследования параметра χ = (λэф/λК) вблизи критической точки н-гексана. Для измерений использован метод плоского слоя с интерферометрической визуализацией. В непосредственной близости к критической точке установлено значительное снижение доли радиационного переноса тепла по мере приближения к Ткр как со стороны жидкого, так и сверхкритического флюидного состояний.
Цитировать
ГОСТ
7.0.100-2018
Радиационно-кондуктивный перенос тепла вблизи критической точки н-гексана / – Текст : // Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика.. – 2007. – Т. 2. – № 1. – С. 69-77. - DOI:
TRANSLIT
Radiaczionno-konduktivny`j perenos tepla vblizi kriticheskoj tochki n-geksana / – Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika.. – 2007. – Т. 2. – № 1. – S. 69-77. - DOI:
En
Radiation-Conduction Heat Transfer about a Critical Point of n-Hexane. Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika, 1, 69-77 (2007). https://doi.org/
Ключевые слова: сверхкритическая импрегнация, спироантроксазин, термопласты
В среде сверхкритического диокисида углерода (СК-СO2) осуществлена импрегнация ряда термопластичных полимеров (полиэтилен, полипропилен, полиметил-метакрилат и поликарбонат) фотохромом спирооксазинового ряда (САО), имеющим исходно стабильную невозбужденную форму (А), переходящую при фотовозбуждении в нестабильную (окрашенную) форму (Б). Обнаружено, что введение САО в поликарбонат (ПК), в отличие от других используемых полимеров, приводит к значительной стабилизации окрашенной формы. Время обесцвечивания САО после его фотовозбуждения в ПК (900 с) более чем на два порядка превышает соответствующее время для полипропилена. Более того, некоторая часть молекул САО (до 20%) после сверхкритической импрегнации в ПК уже образуется в окрашенной форме, которая за время наблюдения (90 суток) вообще не обесцвечивается, т.е. является высокостабильной. Исследована зависимость количества САО, введенного с помощью СК-СO2 в матрицы различных полимеров, от давления и температуры и показано, что по крайней мере некоторая часть молекул САО образуется в виде нанокристаллов с характерными размерами ~ 10 ÷ 20 нм. Обсуждаются механизмы эффекта стабилизации окрашенной формы САО в матрице поликарбоната.
Цитировать
ГОСТ
7.0.100-2018
Эффект стабилизации окрашенной формы фотохрома спирооксизинового ряда в матрице поликарбоната / – Текст : // Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика.. – 2007. – Т. 2. – № 1. – С. 78-85. - DOI:
TRANSLIT
Effekt stabilizacii okrashennoj formy fotohroma spirooksizinovogo ryada v matrice polikarbonata / – Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika.. – 2007. – Т. 2. – № 1. – S. 78-85. - DOI:
En
Effect of Stabilization of Colored Form of Spiroxazin Photochrome in Polycarbonate Matrix. Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika, 1, 78-85 (2007). https://doi.org/
Ключевые слова: сверхкритическое состояние, строение воды, корреляционные функции
Предложен новый подход к описанию строения жидкой и сверхкритической воды, основанный на концепции энергетически предпочтительных вариаций ближнего окружения. Явления, сопровождающие переход жидкости, в частности, жидкой воды в сверхкритическое состояние, описаны в терминах этой концепции. Анализ экспериментальных данных позволил высказать предположение о том, что, по крайней мере, в исследованной области параметров состояния критическая изотерма является границей существования бесконечного кластера связанных молекул, т.е. совпадает с перколяционным порогом. Это обстоятельство может оказаться важным для технологических задач, связанных с применением сверхкритической воды.
Цитировать
ГОСТ
7.0.100-2018
Сверхкритическое состояние воды / – Текст : // Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика.. – 2007. – Т. 2. – № 2. – С. 5-19. - DOI:
TRANSLIT
Sverhkriticheskoe sostoyanie vody / – Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika.. – 2007. – Т. 2. – № 2. – S. 5-19. - DOI:
En
Water in the Supercritical State. Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika, 2, 5-19 (2007). https://doi.org/
Ключевые слова: вода, водные растворы, критическая точка, параметр Кричевского, парциальный мольный объем, сверхкритическая вода, уравнение состояния
В работе приведены результаты исследования термодинамических свойств бесконечно разбавленных водных растворов (БРР) вблизи критической точки (КТ) чистой воды с использованием параметра Кричевского и свойств самой воды. На основе анализа фазовых диаграмм и имеющихся данных о критических линиях рассчитаны значения параметра Кричевского для водных растворов углеводородов, спиртов, солей, газов и т.д. Полученные данные для параметра Кричевского использованы для исследования термодинамических и структурных свойств БРР в критической и сверхкритической областях.
Цитировать
ГОСТ
7.0.100-2018
Параметр Кричевского и термодинамические свойства бесконечно разбавленных водных растворов вблизи критической точки воды / – Текст : // Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика.. – 2007. – Т. 2. – № 2. – С. 20-54. - DOI:
TRANSLIT
Parametr Krichevskogo i termodinamicheskie svojstva beskonechno razbavlennyh vodnyh rastvorov vblizi kriticheskoj tochki vody / – Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika.. – 2007. – Т. 2. – № 2. – S. 20-54. - DOI:
En
Krichevskii Parameter and Thermodynamic Properties of Infinitely Diluted Aqueous Solutions in the Proximity of the Water Critical Point. Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika, 2, 20-54 (2007). https://doi.org/
Ключевые слова: сверхкритическая вода, компьютерное моделирование, водородные связи
Для моделирования воды в суб- и сверхкритических условиях адаптирован потенциал взаимодействия, учитывающий неэлектростатическую составляющую водородной связи. Методом молекулярной динамики рассчитаны функции радиального распределения, внутренняя энергия, топологические характеристики сетки водородных связей и времена их жизни в различных точках сверхкритической области фазовой диаграммы. Проанализировано влияние параметров состояния (температура, давление, плотность системы) на структурные и динамические свойства воды.
Цитировать
ГОСТ
7.0.100-2018
Влияние параметров состояния на свойства сверхкритической воды. Компьютерное моделирование структуры и динамики сетки водородных связей / – Текст : // Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика.. – 2007. – Т. 2. – № 2. – С. 55-69. - DOI:
TRANSLIT
Vliyanie parametrov sostoyaniya na svojstva sverhkriticheskoj vody. Komp'yuternoe modelirovanie struktury i dinamiki setki vodorodnyh svyazej / – Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika.. – 2007. – Т. 2. – № 2. – S. 55-69. - DOI:
En
Effect of Parameters of State upon the Properties of Supercritical Water. Computer Modeling of the Structure and Dynamics of Hydrogen Bond Network. Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika, 2, 55-69 (2007). https://doi.org/
Ключевые слова: молекулярно-динамическое моделирование, сверхкритическое состояние, гидрофобная гидратация, раствор метанола в воде
В работе методом молекулярной динамики (МД) проводится анализ структурных и динамических характеристик смеси метанол-вода в до- и сверхкритическом состояниях. Исследована область концентрации, соответствующая максимуму теплоемкости этой смеси при нормальных условиях. Показано, что для сверхкритического раствора метанола в воде при концентрациях, отличных от области максимума теплоемкости, наблюдается практически полное разрушение собственной структуры воды, однако в области, соответствующей этому максимуму, наблюдается относительная ее стабилизация.
Цитировать
ГОСТ
7.0.100-2018
Структура и динамика растворителя в водном растворе метанола при сверхкритических условиях / – Текст : // Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика.. – 2007. – Т. 2. – № 2. – С. 70-77. - DOI:
TRANSLIT
Struktura i dinamika rastvoritelya v vodnom rastvore metanola pri sverhkriticheskih usloviyah / – Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika.. – 2007. – Т. 2. – № 2. – S. 70-77. - DOI:
En
The Structure and Dynamics of Solvent in Water Solution of Methanol under Supercritical Conditions. Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika, 2, 70-77 (2007). https://doi.org/
Ключевые слова: водно-солевые системы, сверхкритические флюиды, несмесимость жидких фаз, растворимость солей, фазовые диаграммы
Рассмотрены общие закономерности фазового поведения водно-солевых систем различных типов при до- и сверхкритических параметрах состояния. В системах 1 типа растворимость нелетучего (солевого) компонента возрастает с ростом температуры, а в системах 2 типа снижается при приближении к критической температуре летучего компонента (воды). Существование гомогенного ненасыщенного флюида и флюида, равновесного с твердой фазой солевого компонента при температурах выше критической температуры воды при любых давлениях, является вторым отличительным свойством водно-солевых систем 2 типа. В двойных системах 1 типа возникновение сверхкритического флюида наблюдается лишь выше критической температуры соли. Анализ имеющихся экспериментальных данных позволяет установить как общие закономерности поведения растворимости солей в двойных системах различного типа, так и особенности высокотемпературных равновесий солей 2 типа при их растворении в водных растворах солей 1 типа. Особое внимание обращено на процессы гетерогенизации сверхкритических флюидных растворов 2 типа при добавлении солей 1 типа и влияние на них явлений несмесимости жидких фаз, которые широко распространены в водно-солевых растворах при повышенных температурах и давлениях.
Цитировать
ГОСТ
7.0.100-2018
Особенности растворимости солей 2 типа в двух- и трехкомпонентных водно-солевых системах при повышенных температурах и давлениях / – Текст : // Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика.. – 2007. – Т. 2. – № 2. – С. 78-96. - DOI:
TRANSLIT
Osobennosti rastvorimosti solej 2 tipa v dvuh- i trekhkomponentnyh vodno-solevyh sistemah pri povyshennyh temperaturah i davleniyah / – Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika.. – 2007. – Т. 2. – № 2. – S. 78-96. - DOI:
En
Special Features of Salts of Type 2 Solubilities in Binary and Ternary Water-Salt Systems at Elevated Temperatures and Pressures. Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika, 2, 78-96 (2007). https://doi.org/
Ключевые слова: сверхкритический и жидкий диоксид углерода, органические лиганды, радионуклиды, актиноиды, оксиды актиноидов, экстрагирование радионуклидов, отработавшее ядерное топливо
В статье рассмотрена сверхкритическая флюидная экстракция (СФЭ) радионуклидов. Обзор охватывает результаты исследований, опубликованных с 90-х годов прошлого века до настоящего времени. Показана возможность использования сверхкритического и жидкого диоксида углерода (СК- и Ж-С02), содержащего различные органические лиганды, для экстрагирования актиноидов и других радионуклидов из растворов, различных матриц, в том числе из смесей оксидов. Обсуждаются перспективы применения метода СФЭ для переработки отработавшего ядерного топлива (ОЯТ) с целью минимизации отходов высокорадиоактивных водных и органических растворов, образующихся в современных технологических процессах переработки ОЯТ.
Цитировать
ГОСТ
7.0.100-2018
Сверхкритическая флюидная экстракция радионуклидов / – Текст : // Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика.. – 2007. – Т. 2. – № 3. – С. 5-24. - DOI:
TRANSLIT
Sverhkriticheskaya flyuidnaya ekstrakciya radionuklidov / – Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika.. – 2007. – Т. 2. – № 3. – S. 5-24. - DOI:
En
Supercritical Fluid Extraction of Radionuclides. Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika, 3, 5-24 (2007). https://doi.org/
Ключевые слова: сверхкритический и жидкий диоксид углерода, актиноиды, продукты деления, оксиды актиноидов, органические лиганды, экстрагирование радионуклидов, переработка отработавшего ядерного топлива, жидкостная хроматография со свободной неподвижной фазой
Исследованы основные закономерности извлечения актиноидов из их диоксидов сверхкритическим CO2 (СК-CO2), содержащим аддукт три-н-бутилфосфата (ТБФ) с HNO3, а также соединениями других органических лигандов с азотной кислотой. Установлено, что эффективное извлечение актиноидов аддуктами достигается и в отсутствии СК-CO2. Изучено экстрагирование U и основных продуктов деления (ПД) из модельного отработавшего ядерного топлива (МОЯТ). Показано, что при экстрагировании U > 99 % в фазу аддукта переходят основные количества 95Zr и 95Nb (до 90 %), а также 131I и частично 103Ru (~30 %), 99Tc (20 %) и лантаноиды (Ln) (до 10 %). При этом происходит полное отделение U от 137Cs, 85Sr, 140Ba и основных количеств 140La, 141-144Ce и 147Nd. После растворения аддукта, содержащего U и частично ПД, в жидком CO2 (Ж-CO2) и переноса экстракта в разделительную колонку планетарной центрифуги проводится последующее отделение урана от оставшихся ПД жидкостной хроматографией со свободной неподвижной фазой (ЖХСНФ) в динамическом режиме.
Цитировать
ГОСТ
7.0.100-2018
Использование сверхкритического и жидкого диоксида углерода для экстрагирования актиноидов из диоксидов аддуктами органических лигандов с HNO3 и их разделения жидкостной хроматографией со свободной неподвижной фазой / – Текст : // Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика.. – 2007. – Т. 2. – № 3. – С. 25-39. - DOI:
TRANSLIT
Ispol'zovanie sverhkriticheskogo i zhidkogo dioksida ugleroda dlya ekstragirovaniya aktinoidov iz dioksidov adduktami organicheskih ligandov s HNO3 i ih razdeleniya zhidkostnoj hromatografiej so svobodnoj nepodvizhnoj fazoj / – Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika.. – 2007. – Т. 2. – № 3. – S. 25-39. - DOI:
En
Use of Supercritical and Liquid Carbon Dioxide for Actinide Extraction from Dioxides by Adducts of Organic Ligands with HNO3 and their Separation by Liquid Countercurrent Chromatography. Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika, 3, 25-39 (2007). https://doi.org/