Ключевые слова: низшие алканы, метан, этан, пропан, конверсия, окисление, критическая точка, сверхкритическая вода
Рассматриваются особенности низших алканов (НА) как потенциального сырья для газохимии. Анализируются литературные данные по реакциям метана, этана и пропана в сверхкритических (СК) условиях. Показано, что имеются серьезные трудности как для проведения экспериментов по исследованию окислительных превращений НА при высоких температурах и давлениях (в частности, в среде СК воды), так и с точки зрения адекватного описания кинетики таких процессов. Наряду с этим проведение реакций в СК условиях может давать некоторые преимущества, связанные с особенностями изменения термодинамических свойств веществ вблизи критической точки и в сверхкритической области.
Цитировать
ГОСТ
7.0.100-2018
Окислительная конверсия низших алканов в сверхкритических условиях: первые результаты, проблемы, перспективы / – Текст : непосредственный // Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика.. – 2007. – Т. 2. – № 4. – С. 5-29. - DOI:
TRANSLIT
Okislitel'naya konversiya nizshih alkanov v sverhkriticheskih usloviyah: pervye rezul'taty, problemy, perspektivy / – Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika.. – 2007. – Т. 2. – № 4. – S. 5-29. - DOI:
En
Oxidative Conversion of Light Alkanes in Supercritical Conditions: First Achievements, Problems, and Prospects. Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika, 4, 5-29 (2007). https://doi.org/
Ключевые слова: озон, озонирование органических соединений, сверхкритический диоксид углерода (СК-СО2), дициклопентадиен
Предложена оригинальная методика проведения реакций органических субстратов с озоном в сверхкритических (СК) средах и впервые проведены такие реакции с участием дициклопентадиена и о-изопропениланилина в среде СК-СО2. С помощью хроматомасс-спектрометрического анализа, ИК и ЯМР спектроскопии определены продукты превращения органических субстратов. Показано, что в случае о-изопропениланилина СК-СО2 выступает одновременно как эффективный растворитель озона и субстрата, как кинетический стабилизатор озона и как полноценный химический реагент.
Цитировать
ГОСТ
7.0.100-2018
Реакции озона с органическими субстратами в сверхкритическом диоксиде углерода / – Текст : непосредственный // Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика.. – 2007. – Т. 2. – № 4. – С. 30-42. - DOI:
TRANSLIT
Reakcii ozona s organicheskimi substratami v sverhkriticheskom diokside ugleroda / – Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika.. – 2007. – Т. 2. – № 4. – S. 30-42. - DOI:
En
Reactions of Ozone with Organic Substrates in Supercritical Carbon Dioxide. Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika, 4, 30-42 (2007). https://doi.org/
Ключевые слова: наночастицы ZnO, синтез, органические вещества, синтез-газ, сверхкритические флюиды Н2О и СО2
При исследовании окисления твердого и жидкого цинка (Zn)S,L суб- и сверхкритической водой, сверхкритическим СО2 и смесью Н2О/СО2 обнаружен синтез наночастиц (ZnO)n. Этот процесс назван нами химической переконденсацией (ХП). Исследования показали, что в зависимости от условий реализации процесса ХП синтезируются наночастицы размером 2÷100 нм, наноиглы диаметром 25÷100 нм, наностержни диаметром 10÷100 нм и длиной до 50 µм, механически прочная наноструктурированная керамика. Предложен кластерный механизм инициирования ХП. Установлены кинетические параметры процесса ХП (Zn)S,L в Н2О. Более высокая скорость ХП в Н2О по сравнению с СО2, по-видимому, обусловлена ориентацией дипольных молекул Н2О в поле контактной разности потенциалов на границе (Zn)S,L/(ZnO)n и увеличением времени жизни молекул в адсорбированном состоянии. При ХП цинка в СО2 кроме СО образуется углерод, а в смесях Н2О/СО2 вместе с Н2 и СО синтезируются предельные и ароматические углеводороды, спирты и формальдегид.
Цитировать
ГОСТ
7.0.100-2018
Образование наноструктурированного ZnO и горючих веществ при реакциях цинка с Н2О и СО2 в суб- и сверхкритических условиях / – Текст : непосредственный // Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика.. – 2007. – Т. 2. – № 4. – С. 43-59. - DOI:
TRANSLIT
Obrazovanie nanostrukturirovannogo ZnO i goriuchikh veshchestv pri reaktsiiakh tsinka s H2O i CO2 v sub- i sverkhkriticheskikh usloviiakh / – Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika.. – 2007. – Т. 2. – № 4. – S. 43-59. - DOI:
En
Formation of Nanostructured ZnO and Combustible Compounds at Reactions of Zinc with H2O and CO2 under Sub- and Supercritical Conditions. Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika, 4, 43-59 (2007). https://doi.org/
Ключевые слова: сверхкритический н-пентан, каталитическая изомеризация, цеолитные катализаторы
Проведено исследование изомеризации н-пентана в сверхкритических условиях на кислотных катализаторах (WO3 и H4[Si(W3O10)4], нанесенные на ТiO2, цеолиты различных типов) и на этих же системах, модифицированных платиной, в проточном режиме при температурах 220÷350 °С, давлениях 50÷130 атм, объемной скорости подачи в реактор жидкого пентана 6÷30 ч-1. Показано, что исходные кислотные формы либо неактивны (WO3/TiO2), либо подвержены быстрой дезактивации (H4[Si(W3O10)4]/TiO2). Их модифицирование платиной приводит к резкому увеличению общей конверсии до 50% и снижению скорости отравления в течение 3÷5 часов работы. Наиболее активной и селективной в изомеризации н-пентана в сверхкритическом состоянии среди исследованных цеолитных систем оказалась Н-форма морденита, однако ее модификация платиной снижает каталитическую активность. На H-ZSM-5 катализаторе доминируют процессы крекинга, а его модифицирование платиной приводит к увеличению выхода изо-пентана.
Цитировать
ГОСТ
7.0.100-2018
Изомеризация н-пентана в сверхкритических условиях на модифицированных платиной твердокислотных катализаторах / – Текст : непосредственный // Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика.. – 2007. – Т. 2. – № 4. – С. 60-69. - DOI:
TRANSLIT
Izomerizaciya n-pentana v sverhkriticheskih usloviyah na modificirovannyh platinoj tverdokislotnyh katalizatorah / – Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika.. – 2007. – Т. 2. – № 4. – S. 60-69. - DOI:
En
n-Pentane Isomerization under Supercritical Conditions over Pt-Modified Solid Acid Catalysts. Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika, 4, 60-69 (2007). https://doi.org/
Ключевые слова: сверхкритическая вода, бурый уголь, динамическая и статическая конверсия
Исследована конверсия бурого угля в сверхкритической воде (СКВ) при давлении 30 МПа и температуре ≤760°С в режиме непрерывной подачи водоугольной суспензии (ВУС) сверху в вертикально расположенный трубчатый реактор. При падении частиц угля в реактор по коническому каналу в условиях непрерывного увеличения температуры (стадия динамической конверсии — ДК) из угля в зависимости от температуры верхней части реактора TtR выделяется от 44 (400°С) до 63% (750°С) органической массы угля (ОМУ) в виде жидких и газообразных продуктов, содержащих от 71 до 100% кислорода ОМУ. Показано, что ДК угля обусловлена стоком продуктов конверсии вместе с СКВ из частиц угля под действием избыточного давления флюида в частицах, возникающего из-за увеличения температуры частиц при падении в реактор. Основными продуктами ДК при 400°С являются высокомолекулярные органические вещества с преобладанием смол, а при 750°С - низшие алканы, ароматические углеводороды, Н2 и СО. Важно, что после ДК частицы угля равномерно заполняли реактор и не спекались при последующей статической конверсии (СК) угля в условиях подачи СКВ через слой частиц угля в реакторе. Состав продуктов и скорость СК зависят от температуры процесса, в частности потому, что выше 600°С вода становится источником водорода.
Цитировать
ГОСТ
7.0.100-2018
Динамическая и статическая конверсия бурого угля в воде при сверхкритических параметрах / – Текст : непосредственный // Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика.. – 2007. – Т. 2. – № 4. – С. 70-84. - DOI:
TRANSLIT
Dinamicheskaya i staticheskaya konversiya burogo uglya v vode pri sverhkriticheskih parametrah / – Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika.. – 2007. – Т. 2. – № 4. – S. 70-84. - DOI:
En
Dynamic and Static Conversion of Brown Coal in Water under Supercritical Conditions. Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika, 4, 70-84 (2007). https://doi.org/
Ключевые слова: биодизель, биоэтанол, сверхкритические среды
В обзорной статье рассматриваются экономические и технологические вопросы производства топлива из возобновляемого сырья и перспективы этой отрасли в России и в мире. Приводятся данные по экономической эффективности применения сверхкритических (СК) сред при производстве биоэтанола и биодизеля. Эти процессы сравниваются с традиционным каталитическим методом получения метиловых эфиров жирных кислот из растительных масел, и оцениваются возможности существенного снижения себестоимости и повышения рентабельности производства биодизельного топлива за счет применения сверхкритических сред.
Цитировать
ГОСТ
7.0.100-2018
Производство биотоплива с использованием сверхкритических сред как актуальная проблема современной энергетики / – Текст : непосредственный // Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика.. – 2007. – Т. 2. – № 4. – С. 85-95. - DOI:
TRANSLIT
Proizvodstvo biotopliva s ispol'zovaniem sverhkriticheskih sred kak aktual'naya problema sovremennoj energetiki / – Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika.. – 2007. – Т. 2. – № 4. – S. 85-95. - DOI:
En
Biofuel Production Using Supercritical Media as a Topical Problem of Present-Day Energetics. Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika, 4, 85-95 (2007). https://doi.org/