Ключевые слова: локальная молекулярная динамика, ИК-Фурье спектроскопия, полимеры, релаксационный переход, метод конформационных зондов, сверхкритический диоксид углерода
Метод ИК-Фурье спектроскопии конформационных зондов использован для изучения локальной молекулярной подвижности полисульфона и поликарбоната до и после обработки сверхкритическим диоксидом углерода. Определены температуры и природа вторичных релаксационных переходов. Проанализировано влияние сверхкритической флюидной обработки на температуры вторичных релаксационных переходов и на разности энтальпий конформаций зондов.
Цитировать
ГОСТ
7.0.100-2018
Влияние сверхкритического диоксида углерода на вторичные релаксационные переходы в полисульфоне и поликарбонате: метод конформационных зондов / – Текст : непосредственный // Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика.. – 2013. – Т. 8. – № 2. – С. 4-10. - DOI:
TRANSLIT
Vliyanie sverhkriticheskogo dioksida ugleroda na vtorichnye relaksacionnye perekhody v polisul'fone i polikarbonate: metod konformacionnyh zondov / – Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika.. – 2013. – Т. 8. – № 2. – S. 4-10. - DOI:
En
Effect of supercritical carbon dioxide on secondary relaxation transitions in polysulphone and polycarbonate: method of conformational probes. Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika, 2, 4-10 (2013). https://doi.org/
Ключевые слова: критические параметры, сверхкритические растворы, концентрация, уравнение состояния, фактор сжимаемости, приведенные параметры, относительное отклонение
Приведены зависимости между давлением, плотностью, температурой и составом двойных растворов вода — алифатический спирт (метанол, этанол, н-пропанол) в околокритическом и сверхкритическом состояниях, полученные на пьезометрической становке методом определения сжимаемости. Показано, что термодинамическая поверхность (p, ρ,T)x или (Z, ρ,T)x в сверхкритическом состоянии удовлетворительно описывается (средняя относительная погрешность 0,83 %) полиномиальным уравнением состояния в форме разложения фактора сжимаемости в ряды по степеням плотности и температуры: \(Z=1+\sum_{i=1}^{m}\sum_{j=0}^{n_i}a_{ij}\omega^i/\tau^j\), где \(\omega=\rho_m/\rho_{m_{кр}}, \tau=T/T_{кр}\)
Цитировать
ГОСТ
7.0.100-2018
p, ρ, T, x-зависимости сверхкритических водных растворов алифатических спиртов / – Текст : непосредственный // Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика.. – 2013. – Т. 8. – № 2. – С. 11-38. - DOI:
TRANSLIT
p, ρ, T, x-zavisimosti sverkhkriticheskikh vodnykh rastvorov alifaticheskikh spirtov / – Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika.. – 2013. – Т. 8. – № 2. – S. 11-38. - DOI:
En
p, ρ, T, x-dependences for supercritical water—aliphatic alcohol mixtures. Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika, 2, 11-38 (2013). https://doi.org/
Ключевые слова: сверхкритические флюиды, крекинг нефти, водно-углеводородные флюиды, выращивание кристаллов кварца, синтетические включения, нефть, углеводородные газы, твердые битумы, термобарогеохимия флюидных включений
Экспериментально изучены особенности поведения и фазовых состояний углеводородов при температурах от 220 до 500 °С и давлениях насыщенного пара и выше (до 150 МПа). Объектами исследования служили синтетические флюидные включения в кристаллах кварца, выращенных в условиях взаимодействия водных растворов с сырой нефтью. Показано, что водно-углеводородные флюиды, сформированные при температуре ниже 320 °С (при давлениях около 30—50 МПа), в зависимости от термобарических параметров и соотношения количеств водного раствора (L1), нефти (L2) и газовой фазы (G), представленной в основном водяным паром, могут существовать в трехфазном (от L1>G≥L2 до L2≥L1>G) и двухфазном (от L1≥L2 до L2≥L1) состояниях. Крекинг нефти в таких водно-нефтяных флюидах не наблюдается. Флюиды, образованные при температурах выше 330 °С (и особенно при 380—450 °С), характеризуются повышением в них доли легких и средних нефтяных фракций с одновременным образованием газообразных углеводородов и формированием остаточных твердых битумов, т.е. при указанных температурах углеводороды в гидротермальных системах подвергаются крекингу. При повторном нагревании таких многофазных флюидов до температур 240—280 °С в них полностью растворяется жидкая углеводородная фаза, и флюид переходит в двухфазное состояние (водный раствор и газовые углеводороды, насыщенные жидкими углеводородами). При повышении температуры от 350 до 380 °С флюид гомогенизируется в однофазное жидкое или газовое состояние, либо при достижении соответствующих термобарических параметров становится сверхкритическим. При охлаждении флюида происходит его гетерогенизация с последовательным восстановлением всех его промежуточных фаз. В целом экспериментальные исследования подтверждают возможное влияние крекинга углеводородов на возникновение в земных недрах вертикальной зональности в размещении нефтегазовых залежей различных типов.
Цитировать
ГОСТ
7.0.100-2018
О причинах вертикальной зональности распределения углеводородов в недрах земли: экспериментальные доказательства крекинга сырой нефти в высокотемпературных водно-углеводородных флюидах / – Текст : непосредственный // Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика.. – 2013. – Т. 8. – № 2. – С. 39-60. - DOI:
TRANSLIT
O prichinah vertikal'noj zonal'nosti raspredeleniya uglevodorodov v nedrah zemli: eksperimental'nye dokazatel'stva krekinga syroj nefti v vysokotemperaturnyh vodno-uglevodorodnyh flyuidah / – Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika.. – 2013. – Т. 8. – № 2. – S. 39-60. - DOI:
En
On the causes of vertical zoning in hydrocarbon distribution in earth interior: experimental evidences of crude oil cracking in high-temperature aqueous-hydrocarbon fluids. Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika, 2, 39-60 (2013). https://doi.org/
Ключевые слова: сверхкритическая флюидная экстракция, жидкий и сверхкритический диоксид углерода, переработка оксидного ядерного топлива, комплексообразование, трибутилфосфат, водные растворы нитрата железа(III)
Определена растворимость комплекса уранилнитрата с трибутилфосфатом (ТБФ) в среде жидкого и сверхкритического диоксида углерода (СК-СО2) в зависимости от температуры и давления. Указанный комплекс образуется в результате растворения диоксида урана в двухфазной системе, состоящей из водного раствора нитрата железа(III) и насыщенного ТБФ жидкого или сверхкритического CO2. Изучена кинетика растворения керамического UO2 при воздействии такого двухфазного растворителя. Показано, что в присутствии СК-СО2, содержащего ТБФ, можно извлекать уран путем растворения отработавшего оксидного ядерного топлива в слабокислых растворах нитрата железа с одновременным извлечением комплексного соединения урана в фазу «ТБФ—СК-СО2».
Цитировать
ГОСТ
7.0.100-2018
Растворение оксидного ядерного топлива в слабокислых растворах нитрата железа(III) и извлечение из него урана с помощью сверхкритического диоксида углерода, содержащего трибутилфосфат / – Текст : непосредственный // Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика.. – 2013. – Т. 8. – № 2. – С. 61-67. - DOI:
TRANSLIT
Rastvorenie oksidnogo yadernogo topliva v slabokislyh rastvorah nitrata zheleza(III) i izvlechenie iz nego urana s pomoshch'yu sverhkriticheskogo dioksida ugleroda, soderzhashchego tributilfosfat / – Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika.. – 2013. – Т. 8. – № 2. – S. 61-67. - DOI:
En
Dissolution of oxide nuclear fuel in sub-acid ferric nitrate solutions and extraction of uranium from it using tributyl phosphate-containing supercritical carbon dioxide. Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika, 2, 61-67 (2013). https://doi.org/
Ключевые слова: сверхкритический диоксид углерода, экстракция, растворимость, капли воды, дифракционная картина, диаметр капли
Методом лазерной дифрактометрии in situ исследовано формирование капель воды микронных размеров в сверхкритическом диоксиде углерода (СК-СО2) в ячейке высокого давления с сапфировыми окнами. По данным анализа дифракционных картин рассеяния лазерного излучения на каплях воды в СК-СО2, а также оптической микроскопии при давлении 10,0 МПа и температуре 40 °С определена величина их среднего диаметра, составившая 55±3 мкм.
Цитировать
ГОСТ
7.0.100-2018
Экспериментальное исследование образования (микро)капель из раствора воды в сверхкритическом диоксиде углерода / – Текст : непосредственный // Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика.. – 2013. – Т. 8. – № 2. – С. 68-76. - DOI:
TRANSLIT
Eksperimental'noe issledovanie obrazovaniya (mikro)kapel' iz rastvora vody v sverhkriticheskom diokside ugleroda / – Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika.. – 2013. – Т. 8. – № 2. – S. 68-76. - DOI:
En
Experimental study of water (micro) droplets formation from its saturated solution in supercritical carbon dioxide. Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika, 2, 68-76 (2013). https://doi.org/
Ключевые слова: водные растворы NaF и Li2CO3, растворимость и критические явления в двойных и тройных системах
Экспериментальные исследования двойных и тройных водных систем, содержащих NaF или Li2CO3, показывают, что эти соли принадлежат к соединениям 2-го типа, которые характеризуются отрицательным температурным коэффициентом растворимости, наличием критических явлений в насыщенных водных растворах и широкой областью флюидных равновесий, где сверхкритический флюидный раствор сохраняется гомогенным при любых давлениях. Однако поведение этих двух солей 2-го типа существенно отличается от поведения исследованных ранее сульфатов и карбонатов щелочных металлов, водные растворы которых осложнены явлениями несмешиваемости в метастабильных и стабильных состояниях. Можно заключить, что в бинарных водных системах с NaF и Li2CO3 явления расслаивания в гидротермальных растворах отсутствуют, а вторая критическая точка Q в насыщенных растворах (г = ж - тв) возникает при необычно высоких значениях параметров состояния (выше 500 °С и 150 МПа).
Цитировать
ГОСТ
7.0.100-2018
Растворимость солей 2-го типа NaF и Li2CO3 в воде и водных растворах электролитов (NaCl, Na2WO4, Li2SO4) при сверхкритических параметрах / – Текст : непосредственный // Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика.. – 2013. – Т. 8. – № 2. – С. 77-83. - DOI:
TRANSLIT
Rastvorimost solei 2-go tipa NaF i Li2CO3 v vode i vodnykh rastvorakh elektrolitov (NaCl, Na2WO4, Li2SO4) pri sverkhkriticheskikh parametrakh / – Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika.. – 2013. – Т. 8. – № 2. – S. 77-83. - DOI:
En
Solubility of NaF and Li2CO3 (salts of type 2) in supercritical water and aqueous electrolyte (NaCl, Na2WO4, Li2SO4) solutions. Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika, 2, 77-83 (2013). https://doi.org/
Ключевые слова: сверхкритический диоксид углерода, полилактид, атомносиловая микроскопия полимеров
Исследованы микроструктура и свойства аморфного D,L-полилактида, подвергнутого различным видам обработки в атмосфере сверхкритического диоксида углерода (СК-СО2). Методом атомно-силовой микроскопии (АСМ) показано, что пластификация и последующее вспенивание полимера в СК-СО2 приводит к существенным изменениям его внутреннего строения, обусловленным перестройкой надмолекулярной структуры полимолочной кислоты. Формирование системы микро- и мезопор, сопровождаемое увеличением свободного внутреннего объема полилактида, напрямую связано с разрушением исходных межмолекулярных связей полимерных цепей в процессе удаления из них СК-СО2. Указанные изменения способствуют образованию термодинамически более устойчивых конформаций, что проявляется в значительном (1,7—5,0 раз) возрастании величин экзотермических эффектов, регистрируемых методом дифференциальной сканирующей калориметрии в областях температур от -30 °С до -10 °С и около 30—40 °С.
Цитировать
ГОСТ
7.0.100-2018
Морфологические изменения микроструктуры полимолочной кислоты под действием сверхкритического диоксида углерода / – Текст : непосредственный // Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика.. – 2013. – Т. 8. – № 2. – С. 84-93. - DOI:
TRANSLIT
Morfologicheskie izmeneniya mikrostruktury polimolochnoj kisloty pod dejstviem sverhkriticheskogo dioksida ugleroda / – Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika.. – 2013. – Т. 8. – № 2. – S. 84-93. - DOI:
En
Morphological changes of polylactic acid microstructure processed with supercritical carbon dioxide. Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika, 2, 84-93 (2013). https://doi.org/