Ключевые слова: ИК спектры поглощения, комбинационное рассеяние, водородная связь, метанол
Для количественной характеристики чувствительности спектров инфракрасного (ИК) поглощения и комбинационного рассеяния (КР) к образованию водородной связи в метаноле был использован сравнительный показатель чувствительности К, который может быть выражен как отношение К = (Ib/Inb)ИК/(Ib/Inb)КР, где индексы: b и nb относятся к Н-связанным и несвязанным (свободным) ОН-группам соответственно. Полученная для метанола величина К ≈20 совпадает с найденной ранее для n-бутанола, хотя способы изменения степени охваченности молекул водородными связями в экспериментах с этими двумя спиртами совершенно различны. Показано, что в некоторых случаях спектры КР могут быть преобразованы в ИК спектры поглощения и наоборот. Это важно для понимания различия в форме полос валентных ОН колебаний в спектрах ИК поглощения и КР.
Цитировать
ГОСТ
7.0.100-2018
Cравнение чувствительности спектров ИК поглощения и комбинационного рассеяния к водородной связи в метаноле / – Текст : непосредственный // Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика.. – 2012. – Т. 7. – № 2. – С. 12-18. - DOI:
TRANSLIT
Cravnenie chuvstvitel'nosti spektrov IK pogloshcheniya i kombinacionnogo rasseyaniya k vodorodnoj svyazi v metanole / – Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika.. – 2012. – Т. 7. – № 2. – S. 12-18. - DOI:
En
Comparative sensitivity of the Raman and IR absorption spectra to hydrogen bonding in methanol. Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika, 2, 12-18 (2012). https://doi.org/
Ключевые слова: сверхкритические флюиды, переохлажденная вода, полиаморфизм жидкой воды
Необычные свойства смесей флюидов вблизи критической точки чистого растворителя широко используются в сверхкритических флюидных технологиях, таких как флюидная экстракция, повышение нефтеотдачи, сверхкритическая хроматография и микронизация. Эти свойства связаны с критическими аномалиями, в частности, с очень большой сжимаемостью и очень низким поверхностным натяжением на границе раздела фаз. В отличие от переохлажденной воды вода как сверхкритический растворитель вблизи своей критической точки пар—жидкость изучена хорошо. Однако в последнее время многие исследователи начали понимать, что при глубоком переохлаждении, непосредственно не доступном для экспериментов, применимых для обычной воды, может существовать критическая точка разделения жидкость—жидкость («полиаморфизм жидкой воды»). Если критическая точка жидкость—жидкость воды существует, то при добавлении растворенного вещества будет образовываться критические линии, выходящие из критической точки жидкость—жидкость чистой воды. Феномен по своему характеру будет схож с тем, который известен вблизи критической точки пар—жидкость и который обычно используется в сверхкритической флюидной науке и технологии. Эта новая идея еще не разработана детально. Исследование водных систем ниже температуры замерзания чистой воды не только прольет свет на природу вероятного полиаморфизма воды, но и может открыть путь к применению холодной воды в качестве необычного сверхкритического растворителя.
Цитировать
ГОСТ
7.0.100-2018
Холодная и переохлажденная вода как необычный сверхкритический флюид / – Текст : непосредственный // Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика.. – 2012. – Т. 7. – № 2. – С. 19-37. - DOI:
TRANSLIT
Holodnaya i pereohlazhdennaya voda kak neobychnyj sverhkriticheskij flyuid / – Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika.. – 2012. – Т. 7. – № 2. – S. 19-37. - DOI:
En
Cold and supercooled water: a novel supercritical-fluid solvent. Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika, 2, 19-37 (2012). https://doi.org/
Ключевые слова: спектральный анализ, водородная связь, флюидные системы
Продемонстрировано использование комплексного подхода к анализу сложных спектральных полос на примере полосы v(OD) молекулы HDO в смеси состава [D2O] : [H2O] = 1 : 60 в условиях изобарического нагрева. Для анализа спектральных изменений были применены следующие подходы: анализ асимметричности и дифференциальный анализ спектральных полос, метод разностных спектров, а также матричный анализ, включающий в себя 2D—кросс-корреляционный анализ и метод главных компонент. Полученные результаты могут быть использованы в качестве исходных данных в процедуре разложения экспериментальных спектральных полос на составляющие спектральные вклады. Это обстоятельство может оказаться важным для задач, связанных с интерпретацией плохо разрешенных или сильно перекрывающихся спектральных полос, анализ которых не является тривиальным.
Цитировать
ГОСТ
7.0.100-2018
Применение комплексного подхода к анализу ИК-спектров водородно-связанных флюидов / – Текст : непосредственный // Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика.. – 2012. – Т. 7. – № 2. – С. 38-54. - DOI:
TRANSLIT
Primenenie kompleksnogo podhoda k analizu IK-spektrov vodorodno-svyazannyh flyuidov / – Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika.. – 2012. – Т. 7. – № 2. – S. 38-54. - DOI:
En
Application of combined approach to the analysis of IR-spectra of hydrogen-bonded fluids. Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika, 2, 38-54 (2012). https://doi.org/
Ключевые слова: сверхкритическая вода, водородные связи, кластеры, порог перколяции
Методами численного моделирования исследовано изменение водородносвязанных структур воды при переходе в сверхкритическое состояние. Показано, что разрушение инфинитного водородносвязанного кластера, т.е. преодоление перколяционного порога, происходит в докритической области, а при критической температуре структурные флуктуации достигают такой степени, что флюид приобретает свойства системы с двумя типами упорядочения. Существование в сверхкритической воде кластеров тетраэдрической конфигурации подтверждено только при высоком давлении.
Цитировать
ГОСТ
7.0.100-2018
Структура сверхкритической воды: концепция критической изотермы как перколяционного порога / – Текст : непосредственный // Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика.. – 2012. – Т. 7. – № 2. – С. 55-66. - DOI:
TRANSLIT
Struktura sverhkriticheskoj vody: koncepciya kriticheskoj izotermy kak perkolyacionnogo poroga / – Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika.. – 2012. – Т. 7. – № 2. – S. 55-66. - DOI:
En
Structure of supercritical water: concept of critical isotherm as percolation threshold. Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika, 2, 55-66 (2012). https://doi.org/
Ключевые слова: сверхкритическое состояние, метанол, гептан, ИК-спектроскопия, водородные связи
Методом ИК-спектроскопии исследованы топология и энергетика водородносвязанных кластеров в метаноле и смеси метанол—гептан в широком диапазоне температур. Рассчитано среднее число водородных связей, приходящихся на одну молекулу метанола. На основе анализа изменения спектральных параметров внутримолекулярных —O...H связей сделаны выводы о перестройках структуры, происходящих в исследуемой смеси при повышении температуры.
Цитировать
ГОСТ
7.0.100-2018
Структура ближнего порядка метанола вдоль изобары 200 бар в температурном диапазоне 60÷320 °С по данным ИК-спектроскопии / – Текст : непосредственный // Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика.. – 2012. – Т. 7. – № 2. – С. 67-74. - DOI:
TRANSLIT
Struktura blizhnego poryadka metanola vdol' izobary 200 bar v temperaturnom diapazone 60÷320 °С po dannym IK-spektroskopii / – Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika.. – 2012. – Т. 7. – № 2. – S. 67-74. - DOI:
En
Structure of methanol short-range order along the 200 bar isobar line in the 60÷320 °C temperature range by means of IR-spectroscopy. Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika, 2, 67-74 (2012). https://doi.org/
Ключевые слова: спектроскопия комбинационного рассеяния, растворы, давление, флюидные включения, отрицательные давления
На оптической ячейке с сапфировыми окнами измерены сдвиги главных полос в спектрах комбинационного рассеяния при изотермическом приложении давления до 140 МПа для антрацена и 1 М растворов NaClO4 и Na2WO4. Полученные величины сдвигов максимумов спектральных полос (от 0,6 до 1,1 см-1 на 100 МПа) близки к известным из литературы для 1 М водного раствора Na2SO4.
Цитировать
ГОСТ
7.0.100-2018
Барическая зависимость спектров комбинационного рассеяния водных растворов и антрацена / – Текст : непосредственный // Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика.. – 2012. – Т. 7. – № 2. – С. 75-82. - DOI:
TRANSLIT
Baricheskaya zavisimost' spektrov kombinacionnogo rasseyaniya vodnyh rastvorov i antracena / – Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika.. – 2012. – Т. 7. – № 2. – S. 75-82. - DOI:
En
Pressure dependence of Raman spectra for aqueous solutions and antracene. Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika, 2, 75-82 (2012). https://doi.org/