Выпуск журнала "Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика" за 2012 год №1

Обложка свежего выпуска

Год выпуска

Номер выпуска

Язык статей

Сортировка

2012, №1

сс. 3-12

Статьи

Ключевые слова: стирол, фенол, метилфенилкарбинол, ацетофенон, этилбензол, пропиленгликоль, молибден, сверхкритический диоксид углерода, растворимость, динамический метод измерения, описание растворимости, уравнение Пенга — Робинсона

С использованием динамического (проточного) метода исследованы растворимости стирола, фенола, метилфенилкарбинола, ацетофенона, этилбензола, пропиленгликоля и комплекса молибдена с трилоном Б в сверхкритическом диоксиде углерода. Полученные данные описаны в рамках уравнения Пенга — Робинсона. Приведены результаты эксперимента по экстракции органических компонентов из отхода процесса эпоксидирования олефинов ОАО «Нижнекамскнефтехим», анализа состава полученного экстракта и его исследования в качестве катализатора процесса эпоксидирования.

2012, №1

сс. 13-20

Статьи

Ключевые слова: субкритическая вода, экстракция, фенольные соединения, флавоноиды, антирадикальная активность, дифенилпикрилгидразил

Предложена методика получения растительных экстрактов, имеющих антирадикальную активность, в среде субкритической воды. Преимущества предлагаемой методики: 1) экстракция в среде субкритической воды позволяет извлекать из растительного сырья до 38 % веществ различной химической природы, среди кото­рых присутствуют фенольные соединения; 2) методика не использует токсичные органические растворители. Методика протестирована на примере экстракции из боярышника кроваво-красного (Crataegus sanquinea Pall.), липы сердцевидной (Tilia cordata Mill.), бессмертника песчаного (Helichrysum arenarium L.), ромашки аптечной (Matricaria recutita L.) и зверобоя продырявленного (Hypericum perfora­tum L.). Показано, что водные и этанольные фракции всех растительных экстрак­тов обладают сопоставимой антирадикальной активностью, оцененной по реакции с дифенилпикрилгидразильным радикалом.

2012, №1

сс. 21-35

Статьи

Ключевые слова: сверхкритический диоксид углерода, карбоксилирование, ароматические соединения, кислоты Льюиса

Изучена реакция прямого карбоксилирования бензола и его производных PhX (X = Me, Br, Ph, OPh, OMe), а также мезитилена, дурола и ферроцена в присутствии различных кислот Льюиса (AlCl3, FeCl3, ZrCl4, ZnCl2) в среде сверхкритического CO2. Показано, что во всех случаях вторичные превращения протекают быстрее по сравнению с первичной реакцией образования карбоновой кислоты. Для детально изученной системы AlCl3/CO2/толуол найдены оптимальные условия образования n-толуиловой кислоты. На примере системы AlCl3/CO2/бензол с использованием программы PRIRODA выполнен квантовохимический расчет пути реакции карбоксилирования, найдены ее разрешенные маршруты.

2012, №1

сс. 36-46

Статьи

Ключевые слова: олигомеры этилентерефталата, сверхкритический диоксид углерода, полиэфирная ткань, крашение, гидрофобизация, ультрадисперсный политетрафторэтилен

Исследовано влияние условий обработки полиэфирного волокнистого материала в среде сверхкритического диоксида углерода (СК-СO2) на локализацию на поверхности волокон циклических олигомеров этилентерефталата. Показано, что циклические олигомеры откладываются на поверхности полиэфирных волокнистых материалов в виде крупных ассоциатов. Рассмотрен механизм миграции олигомеров из внутренних областей полиэфирного волокна, находящегося в среде СК-СO2 в пластифицированном состоянии. Даны рекомендации по минимизации количества поверхностно локализованных олигомеров при крашении полиэфирного волокнистого материала в среде СК-СO2. Показано, что отложение олигомеров на поверхности полиэфирных тканей не оказывает отрицательного влияния на качество их гидрофобизации ультрадисперсным политетрафторэтиленом из среды СК-СO2.

2012, №1

сс. 47-63

Статьи

Ключевые слова: статистическая физика, неравновесная теория, неидеальные системы, критические явления, локальные флуктуации, сверхкритические флюиды

Представлены аналитические выражения для крупномасштабных конечных локальных флуктуаций коллективной скорости и температуры, справедливые для всех состояний реального флюида. Предложены модели для распределения вероятностей конечных флуктуаций плотности и температуры. Установлена двухфракционная структура флуктуирующего флюида, определены основные свойства фракций, предположена особая роль каждой из фракций в формировании физико­химических свойств флюида. Показано, что развитие крупномасштабных конечных флуктуаций не является отличительной особенностью критического состояния: этой особенностью характеризуется широкий диапазон состояний реального флюида.

2012, №1

сс. 64-88

Обзоры

Ключевые слова: сверхкритическая вода, токсичные органические вещества, кинетика и механизм окисления, трубчатые реакторы, коррозия

Проанализированы работы, посвященные решению проблемы экологически чистой утилизации токсичных органических веществ (ОВ) и отходов посредством окисления в сверхкритической воде (СКВ). Преимущества использования СКВ заключаются в возможности полного окисления ОВ в замкнутых системах за короткое время. Скорость окисления определяется температурой, соотношением реагентов, энергией разрыва связей, растворимостью ОВ в СКВ и уменьшается в ряду алифатические > ароматические, гетероциклические > полиароматические соединения. Основными продуктами окисления являются СО2, N2 и вода; сера, фосфор и галогены переходят в соответствующие минеральные кислоты. Существует ряд трудностей, связанных с реализацией конкретных процессов в промышленных масштабах и препятствующих достижению приемлемого ресурса стабильной и безопасной работы установок. Их источником, главным образом, являются гетерогенные процессы на стенках реакционного объема: коррозия конструкционных материалов, отложение солей и, как следствие, изменение со временем кинетики основных и сопряженных реакций.