Архив журнала «Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика»

Обложка свежего выпуска

Год выпуска

Номер выпуска

Язык статей

Сортировка

2025, №3

сс. 4-7

Информация

2025, №3

сс. 8-21

Статьи

Ключевые слова: бурый и каменный угли, антрацит, воспламенение, горение, водокислородный флюид

Представлены результаты исследования окисления углей разной степени углефикации в атмосфере кислорода и водокислородного флюида (коэффициент избытка кислорода 1,22—1,43) при нагреве реактора с постоянной скоростью (1 °C/мин) до 550 °C. Из временных зависимостей температуры и давления реакционных смесей следует, что добавление водяного пара к кислороду снижает температуру воспламенения углей и интенсифицирует их горение. Для углей высокой степени углефикации этот эффект наиболее ярко выражен. При определенных величинах суммарного тепловыделения окисление углей как в атмосфере O2, так и водокислородного флюида (H2O/O2-флюида) протекает по механизму теплового взрыва. Обсуждается влияние состава органических и минеральных компонентов углей на их способность к воспламенению.

doi:10.34984/SCFTP.2025.20.3.001

2025, №3

сс. 22-33

Статьи

Ключевые слова: бинарная система, фазовое поведение, сверхкритическое флюидное состояние, экстракция, эффективность процесса

Представлены результаты экспериментального исследования фазового поведения бинарной смеси фреон R404A—ацетон, проведенного при температурах 356,15, 372,15 и 392,15 К. Установлен I—II тип фазового поведения смеси по классификации Уильямса. Приведены результаты исследования сверхкритического флюидного (СКФ) экстракционного процесса применительно к задаче извлечения ацетона из его водного раствора 3,5 %-ной и 10 %-ной массовой концентрации. В процессе, осуществленном при температуре 356,15 К (82,85 °С), установлено увеличение эффективности экстракционного процесса по мере приближения давления к его критическому значению для обозначенной бинарной системы.

doi:10.34984/SCFTP.2025.20.3.002

2025, №3

сс. 34-41

Статьи

Ключевые слова: сверхкритический диоксид углерода, масляные и эксплуатационные загрязнения трубопроводов

В статье представлена экологически чистая и экономически эффективная система очистки трубопроводов судовых систем от масляных и эксплуатационных загрязнений с использованием в качестве растворителя сверхкритического диоксида углерода (СК-СО2). Описана технологическая схема очистки трубопроводов от масляных загрязнений с эффективностью очистки до 97 %. Применение установки отмывки трубопроводов с использованием в качестве моющего агента СК-CO2 упрощает процесс очистки внутренних поверхностей трубопроводов различной длины, диаметра и конфигурации, значительно сокращает время ремонтно-восстановительных работ, снижает трудоемкость, обеспечивает минимизацию образующихся в результате очистки жидких маслосодержащих отходов, снижает материальные и энергетические затраты на их переработку.

doi:10.34984/SCFTP.2025.20.3.003

2025, №3

сс. 42-49

Статьи

Ключевые слова: быстрое расширение сверхкритического флюида, микронизация, растворимость, активная фармацевтическая субстанция, таблетки

N-Бутил-N-метил-1-фенилпирроло[1,2-a]пиразин-3-карбоксамид (ГМЛ-3) является соединением, обладающим одновременно анксиолитической и антидепрессивной активностью. Как и большинство соединений, разрабатываемых в качестве активных фармацевтических субстанций (АФС), оно практически нерастворимо в воде, что может негативно сказываться на ее биодоступности и затрудняет разработку таблеток на ее основе. Согласно уравнению Нойеса—Уитни, солюбилизация плохо растворимых АФС в воде возможна за счет увеличения площади контакта с водной средой или путем достижения пересыщенного состояния в растворе. Площадь поверхности АФС может быть увеличена за счет микронизации с помощью такого метода как быстрое расширение сверхкритического (СК) флюида (RESS). Растворимость ГМЛ-3 в CO2 делает возможным его микронизацию методом RESS и разработку таблеток с микронизированной АФС.

doi:10.34984/SCFTP.2025.20.3.004

2025, №3

сс. 50-63

Статьи

Извлечение биологически активных соединений из коры осины (Populus tremula L.) сверхкритическим диоксидом углерода

Л.Ю. Яруллин, С.А. Коваленко, Я.Ю. Корепанова, И.М. Абдулагатов, В.Ф. Хайрутдинов, М.А. Сысоева, Л.З. Шарафутдинова.

Цитировать

Ключевые слова: Populus tremula L., кора осины, сверхкритическая флюидная экстракция, диоксид углерода, компонентный состав

Методом сверхкритической (СК) флюидной экстракции диоксидом углерода при температуре 313,15 и 333,15 К и давлениях от 15 до 35 МПа получены экстракты коры осины обыкновенной Populus tremula L. Методом хромато-масс-спектрометрии был определен компонентный состав CO2-экстаркта Populus tremula L., в котором выявлено значительное количество жирных кислот и их эфиров. Установлено, что традиционная жидкостная экстракция петролейным эфиром значительно менее эффективна по сравнению с экстракцией СК-CO2 с точки зрения содержания в конечном продукте стероидных и тритерпеноидных компонентов коры Populus tremula L.

doi:10.34984/SCFTP.2025.20.3.005

2025, №3

сс. 64-76

Статьи

Ключевые слова: полимерные мембраны, газопроницаемость, поли(1-триметилсилил-1-пропин), сверхкритические флюиды, механические свойства

В работе исследовано влияние обработки пленок поли(1-триметилсилил-1-пропина) [ПТМСП] сверхкритическими CO2 и CHF3 на их механические свойства и газопроницаемость. Выдерживание пленок ПТМСП в сверхкритических флюидах (СКФ) приводит к снижению модуля упругости (модуля Юнга, Е) и увеличению относительного удлинения при разрыве (ε), что особенно выражено при обработке пленок в условиях высокого давления (35 МПа). Показано, что коэффициенты проницаемости пленок, выдержанных при давлении 15 МПа, либо остаются на уровне исходной необработанной пленки (при выдерживании в течение 3 ч), либо заметно снижаются (при длительном выдерживании в течение 20 ч). В то же время выдерживание пленок при более высоком давлении 35 МПа приводит к заметному росту коэффициентов проницаемости. Пленки, обработанные СКФ, имеют заметно меньшую скорость падения коэффициентов проницаемости во времени по сравнению с необработанной пленкой — в необработанной пленке через 1 год хранения на воздухе коэффициенты проницаемости по O2, N2 и CO2 снижаются на 50—60 %, в то время как в обработанных пленках снижение проницаемости за тот же период составляет 10—40 %. Значения проницаемости через 1 год для образца с наибольшим приростом проницаемости после обработки в СКФ близки к уровню исходных значений проницаемости необработанной пленки. Показано, что, варьируя тип флюида и режим обработки пленок, можно осуществлять структурную модификацию ПТМСП и эффективно влиять как на уровень проницаемости, так и на сохранение транспортных параметров в течение времени.

doi:10.34984/SCFTP.2025.20.3.006

2025, №3

сс. 77-89

Статьи

Ключевые слова: палладий, медь, гексафторацетилацетон, гидрирование ацетилена, биметаллические катализаторы, сверхкритический CO2

В реакции селективного гидрирования ацетилена в этилен исследованы каталитические свойства палладия и палладий-медного композита, нанесенных на γ-Al2O3 из среды сверхкритического диоксида углерода (СК-CO2). В качестве предшественников активного компонента использованы комплексы палладия и меди с гексафторацетилацетоном. Процесс гидрирования ацетилена исследовали в реакционной смеси (в об. %): 1,0 C2H2, 93,7 C2H4, 5,3 H2, моделирующей смесь, используемую в промышленном процессе удаления ацетилена из этилена, получаемого пиролизом углеводородного сырья. Показано, что образец Pd/Al2O3, полученный нанесением палладия из среды СК-CO2 с последующим восстановлением в водороде, имеет «корочковый» тип распределения активного компонента — он концентрируется в тонком (около 0,07 ± 0,01 мм) внешнем слое сферической гранулы носителя диаметром ∼1 мм. В случае композита PdCu/Al2O3 наблюдается неравномерное, но на значительную глубину по диаметру гранулы, распределение нанесенного компонента. Образец Pd/Al2O3 проявил высокую активность и умеренную селективность в процессе гидрирования ацетилена в этилен. Тот же образец после дробления и загрузки в реактор (фракция 0,2—0,4 мм) демонстрирует более высокие значения селективности при сохранении высокой активности. Образец PdCu/Al2O3 проявил более низкие активность и селективность в целевом процессе. Показана зависимость свойств катализатора от метода получения нанесенных палладийсодержащих систем и выявлено существенное влияние процессов переноса в зерне и слое катализатора на показатели процесса гидрирования ацетилена в ацетиленэтиленовой смеси.

doi:10.34984/SCFTP.2025.20.3.007

2025, №3

сс. 90-102

Статьи

Ключевые слова: полиимиды, аэрогели, поликонденсация, химическая имидизация, сшивающий агент, полиимидные аэрогели, сверхкритическая сушка

Синтезированы две серии полиимидных аэрогелей (ПИ АЭ ) на основе 4, 4'- оксидианилина (ODA) и двух диангидридов: 3,3',4,4'-бензофенонтетракарбоновой кислоты (BTDA) и пиромеллитовой кислоты (PMDA) путем низкотемпературной поликонденсации в диметилформамиде пар мономеров ODA-BTDA и ODA-PMDA с добавлением сшивающего агента — 1,2,3-трис-(4-аминофенил)- бензола (TAB), химической имидизацией in situ в растворе и последующей сушкой ПИ геля сверхкритическим (СК) CO2. Получены ПИ АЭ с удельной поверхностью до Sуд = 230 м2/г. Изучено влияние химической структуры ангидрида и содержания TAB на усадку и величину удельной поверхности синтезированных ПИ АЭ. Методом сканирующей электронной микроскопии изучена морфологическая структура ПИ АЭ. Проведено сравнение значений удельной поверхности Sуд для образцов, полученных при сушке геля СК-СО2 с предварительной заменой растворителя (ДМФА) на ацетон и без замены растворителя. Установлено, что сушка без замены растворителя показывает более высокие значения Sуд, чем с его заменой. Проведение стадии сушки без предварительной замены растворителя значительно сокращает общую продолжительность процесса получения ПИ AЭ.

doi:10.34984/SCFTP.2025.20.3.008

2025, №3

сс. 103-110

Статьи

Ключевые слова: диоксид углерода, N-изопропилакриламд (НИПАМ), НТБА, ДАК, растворимость, газорасширенные жидкости, изотермы растворимости

В рамках синтетического визуального метода получены изотермы растворимости мономера N-трет-бутилакриламида (НТБА) и инициатора радикальной полимеризации динитрила азобисизомаслянной кислоты (ДАК) в диоксиде углерода в диапазоне температур 305,0—353,2 К и давлений 0,1—40 МПа. Установлены максимальные концентрации НТБА и ДАК при этих параметрах состояния. Обсуждаются закономерности фазового поведения «легкоплавких» низкомолекулярных соединений в СО2. Показано, что растворимость ДАК не является фактором, ограничивающим диапазон условий в процессе полимеризации с участием НТБА.

doi:10.34984/SCFTP.2025.20.3.009