Ключевые слова: аэрогель, оксид германия, допирование, празеодим, солегирование, люминесценция
Предложена простая в исполнении методика получения кристаллических GeO2 : Pr3+ аэрогелей. Удалось адаптировать методику ранее разработанного эпоксид-индуцированного синтеза для проведения согелирования GeCl4 и Pr(NO3)3 · 5H2O. Показано, что концентрация иона-допанта в аэрогеле увеличивалась пропорционально его доле в исходной смеси; при этом допант равномерно распределялся в объеме аэрогеля. Установлена зависимость фотолюминесценции GeO2: Pr3+ аэрогелей от длины волны возбуждения. Показано, что при высоких энергиях возбуждения характер люминесценции полностью определяется матрицей оксида германия, а при возбуждении зеленым светом доминирующими становятся полосы излучения в оранжево-красном диапазоне, характерные для ионов Pr3+.
doi:10.34984/SCFTP.2025.20.4.001
Цитировать
ГОСТ
7.0.100-2018
Совместный гидролиз GeCl4 и Pr(NO3)3 · 5H2O в апротонном растворителе — путь к созданию аэрогелей с заданными люминесцентными характеристиками / – Текст : непосредственный // Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика.. – 2025. – Т. 20. – № 4. – С. 3-19. - DOI: 10.34984/SCFTP.2025.20.4.001
TRANSLIT
Sovmestnyj gidroliz GeCl4 i Pr(NO3)3 · 5H2O v aprotonnom rastvoritele — put' k sozdaniyu aerogelej s zadannymi lyuminescentnymi harakteristikami / – Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika.. – 2025. – Т. 20. – № 4. – S. 3-19. - DOI: 10.34984/SCFTP.2025.20.4.001
En
Co-Hydrolysis of GeCl4 and Pr(NO3)3 · 5H2O in an Aprotic Solvent — a Way to Create Aerogels with Target Luminescent Characteristics. Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika, 4, 3-19 (2025). https://doi.org/10.34984/SCFTP.2025.20.4.001
Ключевые слова: сверхкритическая флюидная хроматография, энантиомеры, хиральное разделение, полупрепаративные методики разделения, аналитические методики разделения, ибупрофен, кетопрофен
Разработаны высокоэффективные аналитические методики разделения рацемических смесей ибупрофена и кетопрофена с применением сверхкритической флюидной хроматографии (СФХ). В качестве подвижной фазы использовали сверхкритический диоксид углерода (СК-CO2) в сочетании с сорастворителем, в роли неподвижной фазы — хиральный сорбент на основе амилозы. Достигнуты оптимальные значения степени разделения и селективности для каждой из пар энантиомеров как в изократическом режиме, так и в градиентном. Выявлено, что эффективность разделения существенно зависит от содержания сорастворителя в подвижной фазе. Оценена возможность масштабирования разработанных способов для осуществления полупрепаративного анализа.
doi:10.34984/SCFTP.2025.20.4.002
Цитировать
ГОСТ
7.0.100-2018
Разработка полупрепаративного способа хирального разделения рацемических смесей ибупрофена и кетопрофена методом сверхкритической флюидной хроматографии / – Текст : непосредственный // Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика.. – 2025. – Т. 20. – № 4. – С. 20-25. - DOI: 10.34984/SCFTP.2025.20.4.002
TRANSLIT
Razrabotka polupreparativnogo sposoba hiral'nogo razdeleniya racemicheskih smesej ibuprofena i ketoprofena metodom sverhkriticheskoj flyuidnoj hromatografii / – Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika.. – 2025. – Т. 20. – № 4. – S. 20-25. - DOI: 10.34984/SCFTP.2025.20.4.002
En
Development of a Semi-Preparative Method for Chiral Separation of Ibuprofen and Ketoprofen Racemic Mixtures by Supercritical Fluid Chromatography. Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika, 4, 20-25 (2025). https://doi.org/10.34984/SCFTP.2025.20.4.002
Ключевые слова: диоксид углерода, гидрирование, углеводороды, олефины, восстановление CO2, железосодержащий катализатор, калий, синтез Фишера—Тропша
Изучены закономерности гидрирования диоксида углерода на Fe-содержащем катализаторе, нанесенном на углеродный носитель в диапазоне температур 250— 400 °C при давлении 0,1 и 8,5 МПа. При гидрировании CO2 при 0,1 МПа образуется только CO. При 8,5 МПа происходит более глубокое гидрирование CO2 с образованием углеводородов (величина коэффициента роста цепи α = 0,54—0,65), селективность образования которых повышается с ростом температуры. Наилучшие показатели по образованию углеводородов получены при 8,5 МПа и 400 °C; при этом соотношение олефины/алканы в C2—C4 углеводородах достигает величины 1,6.
doi:10.34984/SCFTP.2025.20.4.003
Цитировать
ГОСТ
7.0.100-2018
Влияние давления на гидрирование CO2 на катализаторе, содержащем железо на углеродном носителе / – Текст : непосредственный // Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика.. – 2025. – Т. 20. – № 4. – С. 26-33. - DOI: 10.34984/SCFTP.2025.20.4.003
TRANSLIT
Vliyanie davleniya na gidrirovanie CO2 na katalizatore, soderzhashchem zhelezo na uglerodnom nositele / – Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika.. – 2025. – Т. 20. – № 4. – S. 26-33. - DOI: 10.34984/SCFTP.2025.20.4.003
En
Effect of Pressure on CO2 Hydrogenation on a Catalyst Containing Iron on a Carbon Support. Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika, 4, 26-33 (2025). https://doi.org/10.34984/SCFTP.2025.20.4.003
Ключевые слова: палладий, гексафторацетилацетонат, сверхкритический диоксид углерода, переходные металлы, катализаторы, силикагель, ацетилен, гидрирование, селективность
Изучена кинетика гидрирования ацетилена в присутствии нанесенных катализаторов, содержащих переходные металлы (Fe, Co, Ni, Cu, Ag) и палладий. Катализаторы готовили нанесением гексафторацетилацетоната палладия из его раствора в сверхкритическом диоксиде углерода на носитель на основе кремния с последующей термообработкой и восстановлением в токе водорода при 500 °C. Носитель предварительно пропитывали растворами нитратов переходных металлов. Проведено сравнение каталитических свойств биметаллических систем с монометаллическими системами, содержащими те же компоненты. Показано взаимное влияние палладия и переходного металла на их каталитические свойства. Выявлено изменение кинетики образования продуктов гидрирования ацетилена (этилена и метана) с ростом температуры, проявляющееся по-разному на биметаллических катализаторах, содержащих Cu и Ag, и на Fe-, Co- и Ni-содержащих. Во втором случае при температуре около 100 °C наблюдается минимум скорости превращения ацетилена, а селективность образования этилена резко возрастает при дальнейшем повышении температуры. Наблюдаемые закономерности интерпретируются с точки зрения существования на поверхности сложных многокомпонентных каталитических систем различных форм адсорбции реагентов (водорода и непредельных углеводородов), отличающихся по прочности адсорбции и реакционной способности.
doi:10.34984/SCFTP.2025.20.4.004
Цитировать
ГОСТ
7.0.100-2018
Каталитические свойства нанесенных на оксид кремния монометаллических и содержащих палладий биметаллических катализаторов в реакции селективного гидрирования ацетилена / – Текст : непосредственный // Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика.. – 2025. – Т. 20. – № 4. – С. 34-49. - DOI: 10.34984/SCFTP.2025.20.4.004
TRANSLIT
Kataliticheskie svojstva nanesennyh na oksid kremniya monometallicheskih i soderzhashchih palladij bimetallicheskih katalizatorov v reakcii selektivnogo gidrirovaniya acetilena / – Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika.. – 2025. – Т. 20. – № 4. – S. 34-49. - DOI: 10.34984/SCFTP.2025.20.4.004
En
Catalytic Properties of Silica-Supported Monometallic and Palladium-Containing Bimetallic Catalysts in Selective Hydrogenation of Acetylene. Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika, 4, 34-49 (2025). https://doi.org/10.34984/SCFTP.2025.20.4.004
Ключевые слова: сверхкритический флюид, растворимость сверхкритического флюида в углеводородах, эмпирическая зависимость, уравнение состояния
Предложен метод описания растворимости сверхкритических (СК) флюидов в углеводородах с использованием эмпирических параметров, определяемых методом минимизации функции ошибок. Проведен расчет растворимости СК-CO2 в циклогексане и керосине при 313 К и различных давлениях. Среднеквадратичное отклонение рассчитанных по предлагаемой методике значений от экспериментальных данных составило не более 8,2%.
doi:10.34984/SCFTP.2025.20.4.005
Цитировать
ГОСТ
7.0.100-2018
Описание растворимости сверхкритического флюида в углеводородах в широком интервале давлений и температур / – Текст : непосредственный // Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика.. – 2025. – Т. 20. – № 4. – С. 50-56. - DOI: 10.34984/SCFTP.2025.20.4.005
TRANSLIT
Opisanie rastvorimosti sverhkriticheskogo flyuida v uglevodorodah v shirokom intervale davlenij i temperatur / – Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika.. – 2025. – Т. 20. – № 4. – S. 50-56. - DOI: 10.34984/SCFTP.2025.20.4.005
En
Description of the Solubility of Supercritical Fluid in Hydrocarbons over a Wide Range of Pressures and Temperatures. Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika, 4, 50-56 (2025). https://doi.org/10.34984/SCFTP.2025.20.4.005
Ключевые слова: сверхкритический CO2, гидротермальное фракционирование, лигнин, кокосовое волокно, экстракция
Предложен новый подход к фракционированию кокосового волокна гидротермальным методом с использованием сорастворителей — этанола и сверхкритического (СК) CO2. Продемонстрирована эффективность метода для выделения ценных компонентов, обусловленная синергетическим эффектом гидротермальной обработки и повышенной растворимостью биомассы в системе этанол— вода— СК-CO2. В ходе 15-минутной обработки при температуре 110 °C, давлении 12 МПа и соотношении масс волокна и этанола 1 : 20 был достигнут максимальный выход лигнина (65 %), что выше, более чем в 2 раза, нежели при гидротермальной экстракции с добавлением этанола (26 %). Методами ИК- и ЯМР-спектроскопии показано сохранение карбонильных групп и нативного соотношения структурных единиц G (гваяцил) и S (сирингил) в выделенном лигнине в соответствии с литературными данными.
doi:10.34984/SCFTP.2025.20.4.006
Цитировать
ГОСТ
7.0.100-2018
Гидротермальная экстракция компонентов кокосового волокна в присутствии этанола и сверхкритического диоксида углерода / – Текст : непосредственный // Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика.. – 2025. – Т. 20. – № 4. – С. 57-67. - DOI: 10.34984/SCFTP.2025.20.4.006
TRANSLIT
Gidrotermal'naya ekstrakciya komponentov kokosovogo volokna v prisutstvii etanola i sverhkriticheskogo dioksida ugleroda / – Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika.. – 2025. – Т. 20. – № 4. – S. 57-67. - DOI: 10.34984/SCFTP.2025.20.4.006
En
Hydrothermal Extraction of Coconut Fiber Components in the Presence of Ethanol and Supercritical Carbon Dioxide. Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika, 4, 57-67 (2025). https://doi.org/10.34984/SCFTP.2025.20.4.006
Ключевые слова: CaSn(OH)6, CaSnO3, твердофазная подвижность, сверхкритический водный флюид, молекулярно-динамическое моделирование, DFT
Обработка оксидов олова и кальция в автоклаве в среде докритического водяного пара (270 °C) приводит к образованию кристаллов CaSn(OH)6, а в среде сверхкритического водного флюида (400 °C) — к образованию CaSnO3. Обсуждается механизм взаимодействия при образовании новых фаз в среде водного флюида, заключающийся в возрастании твердофазной подвижности в гидратированных поверхностных областях твердых реагентов. В этом состоит отличие синтеза смешанных оксидов в среде водных флюидов от традиционного гидротермального метода, в условиях которого компоненты взаимодействуют в водном растворе. Методом теории функционала плотности рассчитана функция потенциальной энергии, использованная для молекулярно-динамического моделирования взаимодействия CaSn(OH)6 с водой при 25 и 270 °C.
doi:10.34984/SCFTP.2025.20.4.007
Цитировать
ГОСТ
7.0.100-2018
Механизм кристаллизации станната кальция в суб- и сверхкритическом водном флюиде / – Текст : непосредственный // Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика.. – 2025. – Т. 20. – № 4. – С. 68-78. - DOI: 10.34984/SCFTP.2025.20.4.007
TRANSLIT
Mekhanizm kristallizacii stannata kal'ciya v sub- i sverhkriticheskom vodnom flyuide / – Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika.. – 2025. – Т. 20. – № 4. – S. 68-78. - DOI: 10.34984/SCFTP.2025.20.4.007
En
Mechanism of Calcium Stannates Crystallization in Sub- and Supercritical Water Fluid. Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika, 4, 68-78 (2025). https://doi.org/10.34984/SCFTP.2025.20.4.007
Ключевые слова: гидраргиллит, бёмит, превращение в водной среде, твердофазная подвижность структуры, квазиравновесие, зародышеобразование, самоадсорбированный слой, самоорганизация
Изучена кинетика изотермического превращения гидраргиллита со средним размером частиц 3,5 мкм в бёмит в процессе автоклавной обработки при температуре 160—180 °C в среде жидкой воды и водяного пара. Использованы образцы гидраргиллита с добавлением бёмита, предварительно полученного при 200 °C, и без него. При добавлении бёмита к гидраргиллиту период индукции изотермического превращения уменьшается, а скорость образования бёмита не меняется. В среде водяного пара период индукции резко сокращается, а скорость образования бёмита увеличивается по сравнению с процессом в жидкой воде. Изучение морфологии продуктов превращения показало, что образование и рост кристаллов бёмита происходит на поверхности частиц гидраргиллита. По температурной зависимости констант скорости изотермического образования бёмита в среде жидкой воды и водяного пара определены значения энергии активации 89,3±11,2 кДж/моль и 147,6±11,4 кДж/моль соответственно. Обсуждается механизм превращения гидраргиллита в бёмит.
doi:10.34984/SCFTP.2025.20.4.008
Цитировать
ГОСТ
7.0.100-2018
Индуцированное превращение гидраргиллита в бёмит в воде и водяном паре / – Текст : непосредственный // Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика.. – 2025. – Т. 20. – № 4. – С. 79-101. - DOI: 10.34984/SCFTP.2025.20.4.008
TRANSLIT
Inducirovannoe prevrashchenie gidrargillita v byomit v vode i vodyanom pare / – Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika.. – 2025. – Т. 20. – № 4. – S. 79-101. - DOI: 10.34984/SCFTP.2025.20.4.008
En
Kinetics of Hydragylite to Boehmite Transformation in Water and Water Vapor. Sverhkriticheskie Flyuidy: Teoriya i Praktika, 4, 79-101 (2025). https://doi.org/10.34984/SCFTP.2025.20.4.008