Выпуск журнала "Сверхкритические Флюиды: Теория и Практика" за 2011 год №2

Обложка свежего выпуска

Год выпуска

Номер выпуска

Язык статей

Сортировка

2011, №2

сс. 4-26

Статьи

Ключевые слова: статистическая физика, теория неидеальных систем, локальные флуктуации, критическое и сверхкритическое состояния флюида

Впервые из первых принципов получены уравнения для крупномасштабных локальных флуктуации во флюидах: от идеального газа до несжимаемой жидкости, включая критическое и сверхкритическое состояния. Удалось подтвердить и существенно уточнить современное феноменологическое представление о критическом состоянии флюида, показав, что в сжимаемом флюиде локальная флуктуация плотности сопровождается нетермодинамическими флуктуациями коллективной скорости и температуры флюида. Особенности развития этих флуктуаций вблизи критической точки обеспечивают специфическое поведение флюида в критическом и сверхкритическом состоянии.

2011, №2

сс. 27-34

Статьи

Ключевые слова: сверхкритический диоксид углерода, аллильное замещение, комплексы палладия, фосфиты, региоселективность

Проведено катализируемое комплексами палладия аллильное аминирование и алкилирование в среде сверхкритического диоксида углерода (СК-СO2) с участием лигандов фосфитного типа. Показано, что Pd-содержащие катализаторы, растворенные в СК-СO2, обеспечивают высокую региоселективность реакции и, таким образом, открывают удобный путь к синтезу аллиламинов.

2011, №2

сс. 35-48

Статьи

Ключевые слова: теория абсолютных скоростей реакций, неидеальные реакционные системы, релаксация окружения, молекулярная теория

Анализ уравнений для скоростей элементарных стадий в неидеальных реакционных системах показал, что традиционное представление о существовании химического потенциала активированного комплекса в плотных фазах находится в противоречии c реальными временами молекулярных движений молекул и с процедурой статистического усреднения молекулярных распределений. Построены выражения, связывающие между собой константы скоростей элементарных химических реакций для экспериментов, проведенных при атмосферном давлении, и для сверхкритических условий.

2011, №2

сс. 49-64

Статьи

Ключевые слова: сверхкритические флюиды, фотохромизм, спиросоедине-ния, полярные полимеры, матричная иммобилизация, фотолюминесценция

Показано, что сверхкритическая флюидная (СКФ) импрегнация полимеров, содержащих полярные — дифенилольные и галогеновые — группы (поликарбонат, фторопласт, поливинилхлорид), спиросоединениями приводит к конформационным перестройкам со стабилизацией мероцианиновых форм фотохромов. Эффект формирования долгоживущей окрашенной формы В молекул фотохромов при их СКФ матричной иммобилизации, обнаруженный ранее для молекул спироантрооксазина, имеет более общий характер: он выявлен и исследован нами для целого ряда спиросоединений, введенных методом СКФ импрегнации в полярные полимерные матрицы различной химической структуры. Обнаружено, что окрашенные формы спиросоединений, введенных в галоидированные матрицы, обладают интенсивной фотолюминесценцией.

2011, №2

сс. 65-73

Статьи

Ключевые слова: сверхкритическое состояние, особо чистый полистирол, термополимеризация

Исследована принципиальная возможность и условия проведения реакции фронтальной полимеризации стирола в смеси с диоксидом углерода, переходящей в сверхкритическое (СК) состояние. Отработана методика экспериментального определения условий перехода исследуемой смеси в сверхкритическое состояние. Установлены критические температуры при различных исходных соотношениях мономер-СО2. Проведено математическое моделирование процесса термической полимеризации стирола в трубчатом реакторе. Рассчитаны распределения температуры и концентрации по длине реактора, соответствующие переходу смеси стирол-диоксид углерода в СК состояние.

2011, №2

сс. 74-82

Статьи

Ключевые слова: сверхкритический диоксид углерода, квантовые точки, метилметакрилат, стирол, сополимеры, полимерные нанокомпозиты

Предложен новый метод получения порошковых флуоресцентных полимерных нанокомпозитов, основанный на дисперсионной сополимеризации метилметакрилата и стирола в присутствии квантовых точек CdSe/CdS в среде сверхкритического диоксида углерода. Реализована одностадийная схема формирования мелкодисперсных нанокомпозитов полиметилметакрилат/полистирол/CdSe/CdS и изучены факторы, влияющие на их фотолюминесцентные характеристики, а также фотохимическую стабильность при длительном экспонировании в естественных условиях (солнечное освещение) и интенсивном УФ облучении в воздушной атмосфере.

2011, №2

сс. 83-91

Статьи

Влияние процедур обработки сверхкритическим СO2 на состав и структуру чайного листа и целлюлозы

Ф.Н. Шамсетдинов, Л.Ю. Яруллин, Ф.М. Гумеров, Ф.Р. Габитов, З.И. Зарипов, А.Б. Ремизов, И.М. Колядко, В.Г. Никитин, А.К. Фахреев, Д.И. Камалова.

Цитировать

Ключевые слова: зеленый китайский чай, сверхкритический диоксид углерода, чайный лист, целлюлоза, элементный состав, структура

Исследовано влияние процедур предварительной обработки сверхкритическим СO2 (СК-СO2) на элементный состав чайных листьев. Методом ИК-Фурье-спектроскопии поглощения исследовано влияние СК-СO2 на структуру листьев зеленого китайского чая и целлюлозы.

2011, №2

сс. 92-113

Статьи

Ключевые слова: до- и сверхкритические водно-солевые равновесия, критические явления, гетерогенизация гомогенных СК флюидов, гидротермальная растворимость, фазовые диаграммы тройных систем

Экспериментальные исследования высокотемпературных фазовых равновесий в системе BaCl2—NaCl—H2O позволили определить условия гетерогенизации гомогенных сверхкритических (СК) флюидов, распространяющихся из подсистемы 2-го типа BaCl2—H2O, и установить непрерывность превращения газово-жидких равновесий в равновесия расслаивания в СК условиях. Сравнение полученных данных с результатами исследования системы K2SO4—KCl—H2O позволяет заключить, что тройные системы с одним летучим компонентом, образованные двойными подсистемами 2-го типа с расслаиванием и 1-го типа без расслаивания, обладают однотипными фазовыми диаграммами.